鐵(Ferrum)是一種金屬元素,原子序數(shù)為26,,位于周期表第四周期,,第VIII族。
純鐵是銀白色有光澤的金屬,,密度7.86g/cm3,,熔點(diǎn)1539℃。鐵除了有導(dǎo)電性,、導(dǎo)熱性、延展性外,,還能被磁鐵吸引,,具有鐵磁性。
鐵的重要化合物有三氧化二鐵、四氧化三鐵,、氯化鐵及鐵的配合物等,。自然界中主要礦物是赤鐵礦(主要是三氧化二鐵),磁鐵礦(主要是四氧化三鐵)和菱鐵礦(主要是碳酸亞鐵)等,。工業(yè)上用鐵礦,、焦炭和石灰石混合在高爐中冶煉而得,根據(jù)含碳量不同可分為生鐵,、熟鐵和鋼,。
古代社會(huì)鐵器時(shí)代大約起始于前2000年,但最早發(fā)現(xiàn)和使用的鐵是來(lái)自外空的隕鐵,。隕鐵是鐵和鎳,、鈷等金屬的混合物、含鐵量較高,。在埃及,、西南亞等地一些文明古國(guó)所發(fā)現(xiàn)的最早的鐵器,都是由隕鐵加工而成的,。1972年中國(guó)河北省藁城縣臺(tái)西村出土了一把商代鐵刃青銅鉞,,制造年代約在前14世紀(jì)。在青銅鉞上嵌的鐵刃,,是將隕鐵經(jīng)加熱鍛打后,,和鉞體嵌鍛在一起的。中國(guó)還曾出土過(guò)類似的鐵刃銅鉞和鐵援銅戈各一件,,年代相當(dāng)于商末周初,,鐵的部分也是由隕鐵加工成的。古埃及人把鐵叫做“天石”,,可見(jiàn)人類最早認(rèn)識(shí)鐵是從隕石開(kāi)始的,。天外來(lái)的隕石數(shù)量很少,因此用隕石制作的器具當(dāng)然稀少而珍貴,,同時(shí)還帶有神秘的色彩,。用隕石作工具是很少的,所以對(duì)生產(chǎn)進(jìn)步?jīng)]有什么明顯影響,,但通過(guò)隕石的利用,,畢竟使人類最早接觸并認(rèn)識(shí)到鐵。
冶鐵技術(shù)發(fā)明于原始社會(huì)的末期,。冶鐵技術(shù)的發(fā)明,,代表冶金史的一個(gè)新階段的開(kāi)始。居住在亞美尼亞山地的基茲溫達(dá)部落在前2000年時(shí),,就發(fā)明了一種煉鐵的有效方法,,后來(lái)逐步傳開(kāi)了,。小亞細(xì)亞的赫梯人在前1400年左右也已掌握了冶鐵技術(shù);兩河流域北部的亞述人,,在前1300年已進(jìn)入鐵器時(shí)代,。鐵制工具的大量出現(xiàn),社會(huì)生產(chǎn)力顯著提高,,從而對(duì)社會(huì)的發(fā)展產(chǎn)生巨大影響,。有些民族因此而迅速地由原始公社制過(guò)渡到奴隸社會(huì)。古希臘和古羅馬的奴隸社會(huì)的產(chǎn)生,,就是由于鐵制工具的廣泛使用,,促使生產(chǎn)力大大提高的結(jié)果。在古代中國(guó),、埃及等文明古國(guó),,則因有適合農(nóng)業(yè)耕作的沖積平原,有便利的灌溉系統(tǒng),,所以在擁有青銅工具后,,便已進(jìn)入奴隸社會(huì),而一旦鐵制工具逐步取代了青銅工具,,生產(chǎn)力獲得飛速發(fā)展,,生產(chǎn)關(guān)系進(jìn)一步發(fā)生變化,社會(huì)便又前進(jìn)一步向封建制度過(guò)渡,。
冶鐵技術(shù)和青銅冶煉技術(shù)一樣,,首先是由于社會(huì)生產(chǎn)發(fā)展的需要。青銅工具在生產(chǎn)中的作用誘使人們?nèi)ふ腋嗟慕饘儋Y源,,但因銅礦分布不廣,,錫、鉛礦更是稀少,,人們很自然地要去尋找新的金屬,。另外,在當(dāng)時(shí)已具備了冶鐵的物質(zhì)和技術(shù)條件,,特別是許多民族已有冶煉青銅的經(jīng)驗(yàn),,發(fā)明冶鐵技術(shù)是很自然的。
早期的冶鐵技術(shù),,大多采用“固體還原法”,,即冶鐵時(shí),將鐵礦石和木炭一層夾一層地碼放在爐窯中,,點(diǎn)火焙燒,,在650—1000℃溫度下,利用碳的不完全燃燒,,產(chǎn)生一氧化碳,,使鐵礦中的氧化鐵被還原成鐵,。但由于溫度不夠高,還原出來(lái)的鐵以塊狀沉到爐底,,人們只能待鐵煉成爐窯冷卻后將鐵塊取出。這種鐵實(shí)際上是海綿鐵,,表面粗糙,,夾雜渣滓,不具有明顯金屬特征,,有的其堅(jiān)韌性還不如青銅,。因此。中國(guó)古代人稱這種鐵為“惡金”,。這就造成一種情況,,盡管冶鐵技術(shù)的發(fā)明雖比青銅技術(shù)只稍晚一些,但在有發(fā)達(dá)的青銅冶煉業(yè)的民族那里,,鐵器的廣泛使用卻常較使用青銅器推遲了很多年,。
在人們經(jīng)過(guò)一段實(shí)踐摸索的認(rèn)識(shí)過(guò)程后,終于發(fā)現(xiàn),,將煉出的鐵塊反復(fù)加熱和壓延錘打,,才能使鐵柔韌不脆。人們還發(fā)現(xiàn)將赤熱的鍛鐵猛淬入冷水,,會(huì)變成堅(jiān)韌的好鐵,。這種好鐵的性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)超越于青銅之上。當(dāng)人們能廣泛用這種鍛鐵制造工具時(shí),,青銅工具才逐漸被鐵器取代,。
鐵是一種銀白色頗軟的金屬,有良好的延展性,,鐵的性質(zhì)會(huì)因摻雜了痕量的其它元素而發(fā)生變化,。鐵的磁性在極大程度上決定于所含的雜質(zhì),并且會(huì)因退火的程度而變,。鐵的純度越高磁導(dǎo)率越大,,且降低了鐵的滯后損失。以鐵和鈷為基體的鋼或合金用于制造永磁體,,常用鐵與其它鐵磁性金屬鈷和鎳所制的合金,,例如FeNi和FeNi?都有很高的磁導(dǎo)率。鐵一鈷一鎳系的永磁合金和鐵氧體磁性材料屬于第一代合成的永磁體,。近20年來(lái)發(fā)展的第二代永磁合金是稀土鈷系合金,,如SmCo5和Sm2Co17等,近10年來(lái)則發(fā)展了第三代永磁合金Nd一Fe一B系合金,。近年又發(fā)展起來(lái)Sm一Fe一N系永磁合金,,是以Sm2Fe17為基質(zhì)進(jìn)行滲氮而得到的一種綜合性能優(yōu)越的永磁體,,有可能成為第四代新型永磁合金。
鐵能在高溫下吸收氫生成固溶體,。在溫度高于800℃時(shí)鐵能與少量氮反應(yīng),,但反應(yīng)速度很慢,在溫度超過(guò)400℃時(shí)很容易與氨氣反應(yīng),,生成Fe?N,。這是鋼鐵表面氮化生成硬保護(hù)膜層的反應(yīng)原理。鐵容易和大多數(shù)非金屬在適當(dāng)高溫下反應(yīng)生成二元化合物,。鐵與氧的反應(yīng)決定于反應(yīng)條件,,新還原出來(lái)的微細(xì)鐵粉在空氣中室溫下就會(huì)自燃。塊狀鐵在溫度超過(guò)150℃時(shí)在干燥空氣中就開(kāi)始氧化,,在過(guò)量氧氣中生成的主要產(chǎn)物是Fe?O?和Fe?O?,,高于575℃和低氧空氣中則主要氧化產(chǎn)物為FeO。鐵與硫或磷反應(yīng)時(shí)放出大量熱,,分別生成FeS和Fe?P,。鹵素則可在較低溫度(-200℃)與鐵反應(yīng),氟,、氯和溴與鐵反應(yīng)生成Fe(Ⅲ)化合物FeX?,,而碘則只生成Fe(Ⅰ)化合物FeI?。
以上電勢(shì)表明,,單質(zhì)鐵在酸性溶液中是一種還原劑,,而在堿性溶液中則是一種更強(qiáng)的還原劑。依照鐵的電勢(shì)在電位序中的位置,??梢詮南∷崴芤褐兄脫Q出氫氣,能從銅(Ⅱ)鹽溶液中置換銅,,本身則轉(zhuǎn)化成鐵(Ⅱ)鹽,。當(dāng)用普通鐵與稀硫酸或鹽酸反應(yīng)時(shí),放出的氫氣有一種極特別的氣味,,這是由于氫氣中夾雜了鐵中雜質(zhì)元素(如碳,、硫、磷,、砷等)的氫化物所致,。氧化性酸,如硝酸,、冷稀酸仍可與鐵生成鐵(Ⅱ)鹽,,但熱濃酸只能生成鐵(Ⅲ)鹽。當(dāng)鐵與濃硝酸短時(shí)間接觸后,,便表現(xiàn)有抗御與硝酸進(jìn)一步反應(yīng)的作用,,稱為表面鈍化,,不再能溶于稀硝酸,也不再能從銅(Ⅱ)鹽溶液中置換銅,,但它能溶于還原性酸,,如稀鹽酸中。這種鈍化作用是由于在鐵表面上生成了一層氧化物保護(hù)膜,。用其它氧化劑,,如鉻(Ⅵ)酸也可以使鐵表面鈍化。
鐵在高于500℃時(shí)可以快速地同水蒸氣反應(yīng)放出氫氣,,溫度低于570℃時(shí)生成的氧化物是Fe3O4,而高于此溫度時(shí)生成的氧化物是FeO,。二氧化碳也可以同樣地與鐵反應(yīng)生成這兩種氧化物(決定于溫度條件),,同時(shí)二氧化碳被還原成一氧化碳。鐵粉在100一200℃與200atm的一氧化碳反應(yīng)生成揮發(fā)性的劇毒化合物五羰合鐵Fe(CO)5,。
鐵的銹蝕是鐵與空氣和水發(fā)生作用生成水合氧化物的過(guò)程,。這是一個(gè)特殊的腐蝕問(wèn)題,因?yàn)橛兄卮蟮慕?jīng)濟(jì)重要性而受到重視,。鐵在室溫下的銹蝕現(xiàn)象與水,、氧氣和一種電解質(zhì)的存在是不可少的。二氧化碳對(duì)鐵的銹蝕影響不大,,高濃度的二氧化碳?xì)夥掌鋵?shí)對(duì)鐵還有表面保護(hù)作用,。鐵完全浸泡在表面上有空氣的淡水或鹽水中會(huì)發(fā)生緩慢的銹蝕作用,但如果此鐵是部分浸沒(méi)的,,在鐵一水交界面上的氧氣會(huì)迅速得到補(bǔ)充,,便會(huì)發(fā)生快速的銹蝕。在空氣中,,如果濕度達(dá)到50(水蒸氣分壓約為6mmHg),,鐵件會(huì)開(kāi)始發(fā)生銹蝕;如果濕度達(dá)到80%,,則鐵件會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的銹蝕,。
此時(shí)溶液中的Fe2?和OH?在氧氣的作用下便生成了黃棕色的水合氧化鐵(Ⅲ)沉淀物鐵銹。
大氣銹蝕速度會(huì)因塵埃粒子和二氧化硫的存在而大大被加速,。在濱海地區(qū),,空氣塵埃中含有鹽分,如果沒(méi)有其它促銹因素的話,,銹蝕速度將隨距海的距離而變,,距海越遠(yuǎn)銹蝕速度越慢。在城區(qū)和工業(yè)區(qū),,空氣中的二氧化硫?qū)⑹谴黉P的主要因素,。在空氣和水的作用下,,二氧化硫轉(zhuǎn)化成硫酸,硫酸將侵蝕鐵制器件,。當(dāng)鐵或鋼的表面上出現(xiàn)了硫酸鐵(Ⅱ)之后,,在潮濕空氣中,即使不再有二氧化硫,,銹蝕過(guò)程就繼續(xù)進(jìn)行,。防止鐵器銹蝕的方法之一是在表面涂刷阻銹劑,如氫氧化鈉,、磷酸鈉或鉻酸鉀溶液,。還有一種“磷酸鹽化處理”,是將鐵器浸置在磷酸錳(Ⅱ)或磷酸鋅(Ⅱ)溶液中,,使鐵表面上生成一層磷酸鐵(Ⅱ)蓋層,。還有一種防銹辦法是在鐵表面上遮鍍一層其它金屬,如鍍鋅鐵(白鐵),、鍍錫鐵(馬口鐵)等,。涂刷紅鉛漆或油漆也是常用的防銹辦法。
純鐵可用氫還原純氧化鐵或氫氧化鐵來(lái)制備,。例如將氫氧化鐵在純氫氣流中加熱,,并將溫度從400℃升高至700℃直到還原過(guò)程完成。還原鐵冷卻后吸收的氫量可以忽略不計(jì),,在低溫(360一530℃)下還原氧化物所得純鐵是粉末狀固體,,遇空氣會(huì)著火。
將五羰合鐵Fe(CO)5氣化并在250℃左右使之分解可得到不含任何雜質(zhì)的微細(xì)粉末狀純鐵,,將這種純鐵在高真空下煅燒可以除去殘留在鐵中的痕量碳和氧,,以一氧化碳的形式被除去。
單質(zhì)鐵的制備一般采用冶煉法,。以赤鐵礦(Fe2O3)或磁鐵礦(Fe3O4)為原料,,與焦炭和助溶劑在熔礦爐內(nèi)反應(yīng),焦炭燃燒產(chǎn)生二氧化碳(CO2),,二氧化碳與過(guò)量的焦炭接觸就生成一氧化碳(CO),,一氧化碳和礦石內(nèi)的氧化鐵作用就生成金屬鐵。加入CaCO3在高溫下生成CaO除去鐵礦石中的SiO2,,生成CaSiO3(爐渣),。
步驟 方程式
造氣
(提供熱量)
(產(chǎn)生CO)
煉鐵
(赤鐵礦煉鐵)
(磁鐵礦煉鐵)
造渣
實(shí)驗(yàn)室制備
實(shí)驗(yàn)室通常用一氧化碳還原氧化鐵制備少量單質(zhì)鐵。
鐵用于農(nóng)藥,、粉末冶金,、熱氫發(fā)生器、凝膠推進(jìn)劑、燃燒活性劑,、催化劑,、水清潔吸附劑、燒結(jié)活性劑,、粉末冶金制品,、各種機(jī)械零部件制品、硬質(zhì)合金材料制品等,。純鐵用于制發(fā)電機(jī)和電動(dòng)機(jī)的鐵芯,,還原鐵粉用于粉末冶金,鋼鐵用于制造機(jī)器和工具,。此外,,鐵及其化合物還用于制磁鐵、藥物,、墨水,、顏料、磨料等,。
鐵的最重要用途是冶煉鋼和合金,少部分的鐵以鑄鐵和生鐵的形式應(yīng)用,。鐵是特種合金鋼的重要組成部分,,特種合金鋼材料的鐵含量有時(shí)低于50%,其它組成物有鉻,、鎳,、鈷等。在某些鎳基合金和鈷基合金中鐵僅為低含量組成物,,有時(shí)低于10%,。
鐵有一些少數(shù)化合物可作為人的內(nèi)服藥物,例如硫酸亞鐵曾用為兒童缺鐵性貧血的治療藥劑,,但也有報(bào)道說(shuō)有兒童誤服大量硫酸亞鐵而導(dǎo)致死亡的事例,。誤服有毒鐵化合物的治療一般為內(nèi)服碳酸氫鈉(小蘇打)水溶液和致嘔吐藥劑。
鐵是地殼中第四個(gè)豐度最大的元素,,人們認(rèn)為地球的核心主要是由鐵構(gòu)成的,。在地殼中存在的單質(zhì)鐵是極為少見(jiàn)的,但廣泛以化合態(tài)出現(xiàn),,許多礦物由于含有鐵化合物而呈現(xiàn)特有的顏色,。鐵的最重要礦物是氧化物和碳酸鹽。鐵含量最高的礦物是磁鐵礦(Fe3O4),,磁鐵礦是一種黑色有鐵磁性的礦物,,磁鐵礦的一個(gè)變種稱為“羅底石”(Lodestone)。赤鐵礦(Fe2O3)為紅棕色礦物,,含鐵量最高可達(dá)70%,。褐鐵礦是氧化鐵(Ⅲ)礦物的一個(gè)變種,,褐鐵礦含有可變量的水,但其近似組成往往是2Fe2O3?3H2O,。碳酸鐵FeCO3,。出現(xiàn)為菱鐵礦,碳酸鹽礦往往與黏土和煤共生,,稱為鐵石,。黃鐵礦(FeS2)是一種常見(jiàn)的脈石礦物,但黃鐵礦不直接用為鐵礦,,因?yàn)辄S鐵礦有很高含量的硫而被看成是一種重要的非金屬化工原料礦,。在自然界中還存在有多種多樣的硅酸鐵礦。
(1)侵占土地城市生活垃圾如不能得到及時(shí)處理和處置,,將會(huì)占用農(nóng)田,,破壞農(nóng)業(yè)生產(chǎn),以及地貌,、植被,、自然景觀等。
(2)廢鐵的堆積,,產(chǎn)生銹味,,嚴(yán)重影響了空氣質(zhì)量。
鐵本身不具有毒性,,但當(dāng)攝入過(guò)量或誤服過(guò)量的鐵制劑時(shí)也可能導(dǎo)致鐵中毒,。
短期暴露:吸入鐵粉或氧化鐵煙粉塵刺激呼吸道,引起咽喉發(fā)炎,、咳嗽,、呼吸短促、乏力,、疲勞,、寒戰(zhàn)、出汗,、肌肉和關(guān)節(jié)疼痛,;皮膚接觸熱金屬會(huì)灼傷,眼睛接觸粉塵可導(dǎo)致發(fā)炎和灼傷,;食入可導(dǎo)致昏睡,、呆滯、心跳和呼吸加速,、休克,、吐血、腹瀉;
長(zhǎng)期暴露:吸入過(guò)量會(huì)導(dǎo)致肺,、脾,、淋巴系統(tǒng)產(chǎn)生鐵積沉;吸入粉塵導(dǎo)致肺部產(chǎn)生色斑,。
鐵及其氧化物的蒸汽和煙氣會(huì)對(duì)人產(chǎn)生一種非致命性的刺激與病痛,,稱為金屬煙熱癥。但鐵的化合物羰基鐵Fe(CO)5卻是極毒的,,羰基鐵遇熱或在陽(yáng)光照射下分解產(chǎn)生一氧化碳,。
鐵是動(dòng)物身體組織和血液的極重要的組成物。鐵是人體中必需的痕量元素中含量最高的一個(gè),,約占人體總重量的0.006%,。鐵在人體內(nèi)主要分布于血紅細(xì)胞中,約占人體總鐵量的60%一70%,。在鐵蛋白和肌紅蛋白中,,鐵則分別約占人體總鐵量的7%—15%和3%—5%。鐵不僅是人體血液中交換與輸送氧氣所必需的,,而且又是某些酶(如過(guò)氧化氫酶,、過(guò)氧化物酶、苯丙氨酸羥化酶等)和許多氧化還原體系所不可缺少的元素,,在生物催化,、在呼吸鏈上傳遞電子等方面都起著重要的作用。
血紅蛋白是由一種稱為珠朊的蛋白和含鐵的亞鐵血紅素結(jié)合在一起組成的,,亞鐵血紅素是卟啉的鐵(Ⅱ)絡(luò)合物,在其中鐵(Ⅱ)原子的配位數(shù)為6,。鐵(Ⅱ)與卟啉平面上的四個(gè)吡咯環(huán)氮原子相聯(lián)結(jié),,并與珠朊上組氨酸的咪唑氮在垂直于卟啉平面的方向上聯(lián)結(jié),第六個(gè)位置則可能被一個(gè)水分子所占據(jù),。這個(gè)結(jié)構(gòu)允許在此第六個(gè)配位位置上可逆地吸放分子氧,,使紅血球得以把氧分子輸載到身體的各部分,這是動(dòng)物呼吸作用的機(jī)理,。血紅蛋白對(duì)一氧化碳的親合作用大于對(duì)氧分子的親合作用,,生成碳氧血紅蛋白的過(guò)程是不可逆的,這就導(dǎo)致了一氧化碳的劇毒性,。
放入緊封的儲(chǔ)藏器內(nèi),,儲(chǔ)存于陰涼、干燥的庫(kù)房,。
一般是鐵水運(yùn)輸方式,。
1.魚(yú)雷罐標(biāo)準(zhǔn)鐵路運(yùn)輸方式魚(yú)雷罐具有容量大、保溫性能好、重心低,、安全性高等特點(diǎn),,可作為鐵鋼界面間的緩沖環(huán)節(jié),對(duì)煉鐵和煉鋼起著銜接,、匹配,、協(xié)調(diào)、緩沖的作用,,在大型鋼鐵企業(yè)中得到廣泛應(yīng)用,。
2.鐵水罐運(yùn)輸方式該方式采用鐵水罐作為鐵水從高爐到煉鋼的運(yùn)輸和儲(chǔ)存容器,從高爐出鐵場(chǎng)受鐵開(kāi)始至煉鋼鐵水兌入轉(zhuǎn)爐終止,,全過(guò)程采用一個(gè)鐵水罐,,減少了魚(yú)雷罐運(yùn)輸流程中的鐵水倒罐環(huán)節(jié)。