鎳(Nickel),是一種硬而有延展性并具有鐵磁性的金屬,,它能夠高度磨光和抗腐蝕,。鎳屬于親鐵元素。地核主要由鐵,、鎳元素組成,。在地殼中鐵鎂質(zhì)巖石含鎳高于硅鋁質(zhì)巖石,例如橄欖巖含鎳為花崗巖的1000倍,,輝長(zhǎng)巖含鎳為花崗巖的80倍,。
2017年10月27日,世界衛(wèi)生組織國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考,,鎳金屬和鎳合金在2B類(lèi)致癌物清單中,。
1.電解法。將富集的硫化物礦焙燒成氧化物,,用炭還原成粗鎳,,再經(jīng)電解得純金屬鎳。
2.羰基化法,。將鎳的硫化物礦與一氧化碳作用生成四羰基鎳,,加熱后分解,又得純度很高的金屬鎳,。
3.氫氣還原法,。用氫氣還原氧化鎳,可得金屬鎳,。
4.在鼓風(fēng)爐中混入氧置換硫,,加熱鎳礦可得到鎳的氧化物。而此種氧化物再和與鐵反應(yīng)過(guò)的酸液進(jìn)行作用就能得到鎳金屬。
5.礦石經(jīng)煅燒成氧化物后,,再用水煤氣或炭還原得到鎳,。
因?yàn)殒嚨目垢g性佳,常被用在電鍍上,。鎳鎘電池含有鎳,。
主要用于合金(配方)(如鎳鋼和鎳銀)及用作催化劑(如拉內(nèi)鎳,尤指用作氫化的催化劑),,可用來(lái)制造貨幣等,鍍?cè)谄渌饘偕峡梢苑乐股P,。主要用來(lái)制造不銹鋼和其他抗腐蝕合金,,如鎳鋼、鎳鉻鋼及各種有色金屬合金,,含鎳成分較高的銅鎳合金,,就不易腐蝕。也作加氫催化劑和用于陶瓷制品,、特種化學(xué)器皿,、電子線路、玻璃著綠色以及鎳化合物制備等等,。
電解鎳:電解鎳是使用電解法制成的鎳,,用它制造的不銹鋼和各種合金鋼被廣泛地用于飛機(jī)、坦克,、艦艇,、雷達(dá)、導(dǎo)彈,、宇宙飛船和民用工業(yè)中的機(jī)器制造,、陶瓷顏料、永磁材料,、電子遙控等領(lǐng)域,。
隕石包含著鐵和鎳,早期它們被作為上好的鐵使用,。因?yàn)檫@種金屬不生銹,,它被秘魯?shù)耐林醋魇倾y。一種含有鋅鎳的合金被叫做白銅,,在公元前200年的中國(guó)被使用,。有些甚至延伸到了歐洲。
在1751年,,工作于斯德哥爾摩(瑞典首都)的Alex Fredrik Cronstedt研究一種新的金屬——叫做紅砷鎳礦(NiAs)——其來(lái)自瑞典的海爾辛蘭的Los,。他以為其包含銅,但他提取出的是一種新的金屬,他宣布并命名為Nickel(鎳)于1754年,。許多化學(xué)家認(rèn)為它是鈷,,砷,鐵和銅的合金——這些元素以微量的污染物出現(xiàn),。直到1775年純凈的鎳才被Torbern Bergman制取,,這才確認(rèn)了它是一種元素。
世界上紅土鎳礦分布在赤道線南北30度以內(nèi)的熱帶國(guó)家,,集中分布在環(huán)太平洋的熱帶―亞熱帶地區(qū),,主要有:美洲的古巴、巴西,;東南亞的印度尼西亞,、菲律賓;大洋洲的澳大利亞,、新喀里多尼亞,、巴布亞新幾內(nèi)亞等。中國(guó)鎳礦分布就大區(qū)來(lái)看,,主要分布在西北,、西南和東北,其保有儲(chǔ)量占全國(guó)總儲(chǔ)量的比例分別為76.8%,、12.1%,、4.9%。就各?。▍^(qū))來(lái)看,,甘肅儲(chǔ)量最多,占全國(guó)鎳礦總儲(chǔ)量的62%,,其次是新疆(11.6%),、云南(8.9%)、吉林(4.4%),、湖北(3.4%)和四川(3.3%),。其中甘肅金昌的銅鎳共生礦床,鎳資源儲(chǔ)量巨大,,僅次于加拿大薩德伯里鎳礦,,居世界第二,亞洲第一,。
鎳近似銀白色,、硬而有延展性并具有鐵磁性的金屬元素,它能夠高度磨光和抗腐蝕,。溶于硝酸后,,呈綠色,。主要用于合金(如鎳鋼和鎳銀)及用作催化劑(如蘭尼鎳,尤指用作氫化的催化劑)
密度 8.902g/cm3
熔點(diǎn) 1453℃
沸點(diǎn) 2732℃
延展性 有良好延展性
硬度 中等
外觀 銀白色金屬
磁性 具有磁性
可塑性 良好
耐腐蝕性 好
化學(xué)性質(zhì)較活潑,,但比鐵穩(wěn)定,。室溫時(shí)在空氣中難氧化,不易與濃硝酸反應(yīng),。細(xì)鎳絲可燃,,加熱時(shí)與鹵素反應(yīng),在稀酸中緩慢溶解,。能吸收相當(dāng)數(shù)量氫氣,。
鎳不溶于水,常溫下在潮濕空氣中表面形成致密的氧化膜,,能阻止本體金屬繼續(xù)氧化,。在稀酸中可緩慢溶解,釋放出氫氣而產(chǎn)生綠色的正二價(jià)鎳離子Ni2 ,;耐強(qiáng)堿。鎳可以在純氧中燃燒,,發(fā)出耀眼白光,。同樣的,鎳也可以在氯氣和氟氣中燃燒,。對(duì)氧化劑溶液包括硝酸在內(nèi),,均不發(fā)生反應(yīng)。鎳是一個(gè)中等強(qiáng)度的還原劑,。鎳鹽酸,、硫酸、有機(jī)酸和堿性溶液對(duì)鎳的浸蝕極慢,。鎳在稀硝酸緩慢溶解,。發(fā)煙硝酸能使鎳表面鈍化而具有抗腐蝕性。鎳同鉑,、鈀一樣,,鈍化時(shí)能吸大量的氫,粒度越小,,吸收量越大,。鎳的重要鹽類(lèi)為硫酸鎳和氯化鎳。實(shí)驗(yàn)室中也常用到硝酸鎳,,帶有結(jié)晶水,,化學(xué)式為Ni(NO3)2·6H2O,綠色透明的顆粒,,易吸收空氣中的水蒸汽,。與鐵,,鈷相似,在常溫下對(duì)水和空氣都較穩(wěn)定,,能抗堿性腐蝕,,故實(shí)驗(yàn)室中可以用鎳坩堝熔融堿。硫酸鎳(NiSO4)能與堿金屬硫酸鹽形成礬Ni(SO4)?·6H2O(MI為堿金屬離子),。 2價(jià)鎳離子能形成配位化合物,。常壓下,鎳即可與一氧化碳反應(yīng),,形成劇毒的四羰基鎳(Ni(CO)4),,加熱后它又會(huì)分解成金屬鎳和一氧化碳。
外圍電子排布 3d84s2
元素周期表位置 第四周期第Ⅷ族
金屬半徑 124.6皮米
第一電離能 741.1kJ/mol
電負(fù)性 1.8
主要氧化數(shù) 2,、 3,、 4
鎳(Ⅱ)化合物
氧化鎳 NiC2O4=NiO CO CO2
氫氧化鎳 Ni2 2OH-=Ni(OH)2
硫酸鎳 2Ni 2H2SO4 2HNO3=2NiSO4 NO2 NO 3H2O
NiO H2SO4=NiSO4 H2O
NiCO3 H2SO4=NiSO4 CO2 H2O
鹵化鎳 NiF2、NiCl2,、NiBr2,、NiI2
鎳(Ⅲ)化合物
氧化高鎳 4NiO O2=2Ni2O3
2Ni(OH)2 Br2 2OH-=Ni2O3 2Br- 3H2O
2Ni2O3 4H2SO4=4NiSO4 O2 4H2O
Ni2O3 6HCl=2NiCl2 Cl2 3H2O
氫氧化高鎳 4NiCO3 O2=2Ni2O3 4CO2
2Ni(OH)2 NaClO H2O=2Ni(OH)3 NaCl
2Ni(OH)3 6HCl=2NiCl2 Cl2 6H2O
氨配位化合物 [Ni(NH3)6]2
氰配位化合物 [Ni(CN)4]2-
螯合物 [Ni(en)3]2
羰基配位化合物 Ni(CO)4
(C2H5)2Ni
金屬鎳幾乎沒(méi)有急性毒性,一般的鎳鹽毒性也較低,,但羰基鎳卻能產(chǎn)生很強(qiáng)的毒性,。羰基鎳以蒸氣形式迅速由呼吸道吸收,也能由皮膚少量吸收,,前者是作業(yè)環(huán)境中毒物侵入人體的主要途徑,。羰基鎳在濃度為3.5μg/m3時(shí)就會(huì)使人感到有如燈煙的臭味,低濃度時(shí)人有不適感覺(jué),。吸收羰基鎳后可引起急性中毒,,10分鐘左右就會(huì)出現(xiàn)初期癥狀,如:頭暈,、頭疼,、步態(tài)不穩(wěn),有時(shí)惡心,、嘔吐,、胸悶;后期癥狀是在接觸12至36小時(shí)后再次出現(xiàn)惡心,、嘔吐,、高燒、呼吸困難,、胸部疼痛等,。接觸高濃度時(shí)發(fā)生急性化學(xué)肺炎,最終出現(xiàn)肺水腫和呼吸道循環(huán)衰竭而致死亡接觸致死量時(shí),,事故發(fā)生后4至11日死亡,。人的鎳中毒特有癥狀是皮膚炎,、呼吸器官障礙及呼吸道癌。
致突變性:腫瘤性轉(zhuǎn)化:倉(cāng)鼠胚胎5μmol/L,。
生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):158mg/kg(多代用),,胚胎中毒,胎鼠死亡,。
致癌性:IARC致癌性評(píng)論:動(dòng)物為陽(yáng)性反應(yīng),。
遷移轉(zhuǎn)化:天然水中的鎳常以鹵化物、硝酸鹽,、硫酸鹽以及某些無(wú)機(jī)和有機(jī)絡(luò)合物的形式溶解于水,。水中的可溶性離子能與水結(jié)合形成水合離子(Ni(H2O)6)2 ,與氨基酸,、胱氨酸,、富里酸等形成可溶性有機(jī)絡(luò)離子,它們可以隨水流遷移,。鎳在水中的遷移,,主要是形成沉淀和共沉淀以及在晶形沉積物中向底質(zhì)遷移,這種遷移的鎳共占總遷移量的80%,;溶解形態(tài)和固體吸附形態(tài)的遷移僅占5%,。為此,水體中的鎳大部分都富集在底質(zhì)沉積物中,,沉積物含鎳量可達(dá)18~47ppm,為水中含鎳量的38000~92000倍,。土壤中的鎳主要來(lái)源于巖石風(fēng)化,、大氣降塵、灌溉用水(包括含鎳廢水),、農(nóng)田施肥,、植物和動(dòng)物遺體的腐爛等。植物生長(zhǎng)和農(nóng)田排水又可以從土壤中帶走鎳,。通常,,隨污灌進(jìn)入土壤的鎳離子被土訓(xùn)無(wú)機(jī)和有機(jī)復(fù)合體所吸附,主要累積在表層,。
同位素 豐度 半衰期 衰變模式 衰變能量(MeV) 衰變產(chǎn)物
56Ni 人造 6.077天 電子捕獲 2.136 56Co
58Ni 68.08% >7×1020年 β衰變 - 58Fe
59Ni 人造 76,000年 電子捕獲 1.072 59Co
60Ni 26.23% 穩(wěn)定
61Ni 1.14% 穩(wěn)定
62Ni 3.63% 穩(wěn)定
63Ni 人造 100.1年 β衰變 2.137 63Cu
64Ni 0.93% 穩(wěn)定
儲(chǔ)存于陰涼,、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種,、熱源,。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑,、酸類(lèi)等分開(kāi)存放,,切忌混儲(chǔ),。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施,。
致敏性:鎳是最常見(jiàn)的致敏性金屬,,約有20%左右的人對(duì)鎳離子過(guò)敏,女性患者的人數(shù)要高于男性患者,,在與人體接觸時(shí),,鎳離子可以通過(guò)毛孔和皮脂腺滲透到皮膚里面去,從而引起皮膚過(guò)敏發(fā)炎,,其臨床表現(xiàn)為皮炎和濕疹,。一旦出現(xiàn)致敏,鎳過(guò)敏能常無(wú)限期持續(xù),?;颊咚艿膲毫Α⒑挂?、大氣與皮膚的濕度和磨擦?xí)又劓囘^(guò)敏的癥狀,。鎳過(guò)敏性皮炎臨床表現(xiàn)為瘙癢、丘疹性或丘疹水皰性的皮炎,,伴有苔蘚化,。
臨床觀察:在較高等動(dòng)物與人的體內(nèi),鎳的生化功能尚未了解,。但體外實(shí)驗(yàn),,動(dòng)物實(shí)驗(yàn)和臨床觀察提供了有價(jià)值的結(jié)果。
1.體外實(shí)驗(yàn)顯示了鎳硫胺素焦磷酸(輔羧酶),、磷酸吡哆醛,、卟啉、蛋白質(zhì)和肽的親和力,,并證明鎳也與RNA和DNA結(jié)合,。
2.鎳缺乏時(shí)肝內(nèi)6種脫氫酶減少,包括葡萄糖-6-磷酸脫氫酶,、乳酸脫氫酶,、異檸檬酸脫氫酶、蘋(píng)果酸脫氫酶和谷氨酸脫氫酶,。這些酶參與生成NADH,、無(wú)氧糖酵解、三羧循環(huán)和由氨基酸釋放氮,。而且鎳缺乏時(shí)顯示肝細(xì)胞和線粒體結(jié)構(gòu)有變化,,特別是內(nèi)網(wǎng)質(zhì)不規(guī)整,線粒體氧化功能降低,。
3.貧血病人血鎳含量減少,,而且鐵吸收減少,,鎳有刺激造血功能的作用,人和動(dòng)物補(bǔ)充鎳后紅細(xì)胞,、血紅素及白細(xì)胞增加,。
生理需要:由于膳食中每日攝入鎳70~260μg/d,人的需要量是根據(jù)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)結(jié)果推算的,,可能需要量為25~35μg/d,。
過(guò)量表現(xiàn):每天攝入可溶性鎳250mg會(huì)引起中毒。有些人比較敏感,,攝入600μg即可引起中毒,。依據(jù)動(dòng)物實(shí)驗(yàn),慢性超量攝取或超量暴露,,可導(dǎo)致心肌,、腦、肺,、肝和腎退行性變,。
有資料顯示:每天喝含鎳高的水會(huì)增加癌癥發(fā)病率,特別是己患癌癥在放化療期間應(yīng)必須杜絕與鎳產(chǎn)品接觸,。市場(chǎng)上經(jīng)銷(xiāo)的部份陶瓷制食用具應(yīng)慎重選擇使用,,平時(shí)生活中拿一個(gè)含鎳高的陶瓷具做飲水具,會(huì)提高發(fā)病機(jī)會(huì),。
另外,,也有一些非正規(guī)廠家生產(chǎn)的性藥品也有鎳的高成份。所以對(duì)鎳與人身健康應(yīng)高度重視.
缺乏癥:動(dòng)物實(shí)驗(yàn)顯示缺乏鎳可出現(xiàn)生長(zhǎng)緩慢,,生殖力減弱,。
2006年1-12月,中國(guó)鎳?yán)塾?jì)產(chǎn)量為111280.01噸,,與2005年同期相比增長(zhǎng)了22.07%;2007年1-12月,,中國(guó)鎳?yán)塾?jì)產(chǎn)量為115772.10噸,,與2006年同期相比增長(zhǎng)了8.51%;2008年1-10月,,中國(guó)鎳?yán)塾?jì)產(chǎn)量為112209.99噸,,與2007年同期相比增長(zhǎng)了8.99%。
中國(guó)鎳行業(yè)在不斷發(fā)展的同時(shí),,也存在一些問(wèn)題,,如鎳礦中多為低品味,露采比例很小,,可采儲(chǔ)量?jī)H占總儲(chǔ)量的10%,,開(kāi)采和冶煉的技術(shù)相對(duì)較為落后,;選礦一般采用弱酸或弱堿介質(zhì)浮選工藝,選礦能力為430萬(wàn)噸/年,;中國(guó)鎳冶煉除幾家大型企業(yè)以外普遍采用火法的選锍熔煉技術(shù),,精煉鎳主要采用硫化鎳陽(yáng)極隔膜電解和硫酸選擇性浸出——電積工藝,與世界先進(jìn)技術(shù)還有一定差距,,因此中國(guó)開(kāi)采和冶煉的成本居高不下,。
2010年預(yù)計(jì)中國(guó)鎳消費(fèi)量將達(dá)到40萬(wàn)噸/年以后,中國(guó)將成為世界最大的鎳消費(fèi)國(guó),。2010年中國(guó)鎳金屬基礎(chǔ)儲(chǔ)量只有230萬(wàn)噸左右,,2010-2013年來(lái)中國(guó)鎳礦勘探?jīng)]有重大進(jìn)展,如果就按照這樣消費(fèi)下去的話,,10年后中國(guó)的鎳礦資源將逐漸消耗殆盡,。
2012年10月5日,中國(guó)新疆維吾爾自治區(qū)地礦部門(mén)和礦產(chǎn)企業(yè)經(jīng)4年勘查,,在新疆若羌縣發(fā)現(xiàn)百萬(wàn)噸級(jí)特大型鎳礦,,已探得鎳金屬資源量128萬(wàn)噸。
《2013-2017年中國(guó)金屬鎳行業(yè)全景調(diào)研及投資前景預(yù)測(cè)報(bào)告》資料顯示,,中國(guó)和美國(guó)為最大消費(fèi)國(guó),。Higo稱,2013年中國(guó)鎳生鐵產(chǎn)量將增至35萬(wàn)噸,。鎳生鐵為低級(jí)鐵礦石的替代品,。中國(guó)不銹鋼生產(chǎn)商鎳生鐵使用量增加將抑制其對(duì)鎳的風(fēng)險(xiǎn)偏好,拖累鎳價(jià),。他表示,,中國(guó)需求將增加8.5%至83萬(wàn)噸,而包括生鐵在內(nèi)的產(chǎn)量將增長(zhǎng)10%至54萬(wàn)噸,。中國(guó)需求占全球總量的47%,。
截至2013年5月23日,中國(guó)庫(kù)存180,,024噸,。2013年全球不銹鋼產(chǎn)量或自1月預(yù)估增長(zhǎng)1.7%至3,650萬(wàn)噸,。中國(guó)產(chǎn)量將增加3.7%至1,,680萬(wàn)噸。根據(jù)國(guó)際不銹鋼論壇,,亞洲不銹鋼產(chǎn)量占全球總量的70%,。
中國(guó)鎳供給有兩個(gè)部分組成,一部分是新產(chǎn)鎳精礦供應(yīng),這部分占鎳總供給量的72.9%,,另一部分來(lái)自再生鎳占27.1%,,隨著經(jīng)濟(jì)建設(shè)和鋼鐵工業(yè)的發(fā)展,鎳的需求量不斷增加,。
南非:Nkomati鎳礦,,位于南非共和國(guó)東部Mpumalanga地區(qū),距離約翰內(nèi)斯堡300公里處,,1997年投產(chǎn),,為南非的第一座鎳礦。分為兩個(gè)礦床:高含量礦,、低含量礦,。高含量礦送至Rustenburg冶煉廠進(jìn)行冶煉,低含量礦送至博斯瓦納和津巴布韋進(jìn)行冶煉,。2007年進(jìn)行擴(kuò)產(chǎn)可行性研究,,預(yù)計(jì)2010年擴(kuò)產(chǎn)項(xiàng)目投產(chǎn)。2010年產(chǎn)能與產(chǎn)能4000噸左右(金屬量),。擴(kuò)產(chǎn)后,,開(kāi)采壽命將從2023年延長(zhǎng)至2030年,并將逐步改為露天開(kāi)采,。