鈷是具有鋼灰色和金屬光澤的硬質(zhì)金屬,,鈷(Co)原子序數(shù)為27,,位于元素周期表第八族,原子量為58.93,,它的主要物理、化學(xué)參數(shù)與鐵,、鎳接近,,屬鐵族元素。
鈷是一種高熔點(diǎn)和穩(wěn)定性良好的磁性硬金屬,。它的居里點(diǎn)(失去磁性的臨界溫度點(diǎn))為1150℃,,具永磁性,,熔點(diǎn)為1495℃,,沸點(diǎn)為2900℃,具耐高溫性,。它是制造耐熱合金、硬質(zhì)合金,、防腐合金,、磁性合金和各種鈷鹽的重要原料,廣泛用于航空,、航天、電器,、機(jī)械制造,、化學(xué)和陶瓷工業(yè)。因此,,它是一種重要的戰(zhàn)略物資,。
鈷礦物的應(yīng)用有著悠久的歷史,,紀(jì)元前埃及人就曾使用鈷藍(lán)作為陶瓷制品的著色劑,我國從唐朝起也在陶瓷生產(chǎn)中廣泛應(yīng)用鈷的化合物作為著色劑,。1735年,,瑞典化學(xué)家布蘭特(Brandt)首次分離出鈷,1780年伯格曼(Bergman)將鈷確定為一種元素,。德國和挪威最早生產(chǎn)了少量的鈷,,1874年開發(fā)了新喀里多尼亞的氧化鈷礦。1903年,,加拿大安大略北部的銀鈷礦和砷鈷礦(方鈷礦)開始生產(chǎn),使鈷的世界產(chǎn)量由1904年的16t猛增至1909年的1553t,。1920年扎伊爾加丹加省的銅鈷礦帶開發(fā)后,,鈷產(chǎn)量一直居世界首位,摩洛哥用砷鈷礦生產(chǎn)鈷,,這段時(shí)期以火法生產(chǎn)鈷為主,。此后,第二次世界大戰(zhàn)前夕,,芬蘭從含鈷黃鐵礦燒渣中提鈷,,戰(zhàn)后送至西德氯化焙燒處理,直到1968年才建立起科科拉鈷廠,。日本,、法國、比利時(shí)有規(guī)模較大的鈷精煉廠,,分別處理菲律賓,、澳大利亞、摩洛哥,、贊比亞的富鈷中間產(chǎn)物,。這種鈷資源國的粗煉和用鈷的發(fā)達(dá)工業(yè)國的精煉的鈷冶金格局至今仍占主要地位。近年來,,鈷資源豐富國家也相應(yīng)建立了規(guī)模較大的完整的鈷冶金工廠?,F(xiàn)在,各種濕法冶金已成為提取鈷的主要方法,。
與世界相比,,我國的鈷工業(yè)起步較晚。1952年,,江西省南昌市五金礦業(yè)公司用簡(jiǎn)易鼓風(fēng)爐熔煉鈷土礦產(chǎn)出鈷鐵,。1956年按此工藝建設(shè)了江西冶煉廠,產(chǎn)出的鈷鐵送至上海三英電冶廠(上海冶煉廠前身)處理,。廣東梅州市梅縣區(qū)也用同樣工藝從鈷土礦熔煉出鈷鐵送潮州冶煉廠處理生產(chǎn)工業(yè)氧化鈷,。
1954年,,沈陽冶煉廠以濕法煉鋅鈷渣為原料產(chǎn)出首批電鈷,拉開了我國電鈷生產(chǎn)的序幕,,沈陽冶煉廠鋅系統(tǒng)采用黃藥法除鈷產(chǎn)出黃原酸鈷渣,,該廠以此鈷渣為原料,通過還原溶解,、氧化沉鈷產(chǎn)出含Co30%~40%的氫氧化鈷,,然后再經(jīng)干燥、焙燒,、電爐還原熔煉成粗金屬鈷,,最后用電解精煉法得到電鈷。1958年,,贛州鈷冶煉廠從當(dāng)?shù)氐拟捦恋V中生產(chǎn)出氧化鈷,。由于當(dāng)?shù)剽捦恋V資源分散,無法大規(guī)模開采,,在冶金工業(yè)部安排下,,贛州鈷冶煉廠于1960年開始處理從摩洛哥進(jìn)口的砷鈷礦,這是我國用進(jìn)口鈷原料生產(chǎn)鈷的開始,。1966年,,葫蘆島鋅廠首家建成了從鈷硫精礦中回收鈷的車間,以后又陸續(xù)建成了南京鋼鐵廠鈷車間,,淄博鈷冶煉廠,,湖北光化磷肥廠的鈷車間。
甘肅金川,、四川會(huì)理,、吉林磐石銅鎳礦開發(fā)后,硫化銅鎳礦又成為回收鈷的重要資源,。金川有色金屬公司的鈷回收包括從鎳電解系統(tǒng)凈化鈷渣中生產(chǎn)電解鈷和氧化鈷,,從轉(zhuǎn)爐渣提鈷流程產(chǎn)出的富鈷冰銅中生產(chǎn)氧化鈷兩部分。目前,,金川有色金屬公司的鈷產(chǎn)量已占全國總產(chǎn)量的70%以上,,成為我國鈷生產(chǎn)的重要基地。
金屬礦產(chǎn)資源之一,。是航空,、航天超級(jí)合金和制造可充電電池的材料。2000年,,估計(jì)全世界鈷消費(fèi)量34500t,,世界精煉鈷產(chǎn)量為35612t,供過于求。美國年消費(fèi)約8500t,,回收廢鈷2500t,,約占美國消費(fèi)量的29.4%。2001年底,,世界鈷探明儲(chǔ)量320萬t,。其中,古巴100萬t,,澳大利亞130萬t,,贊比亞36萬t,新喀里多尼亞23萬t,,俄羅斯14萬t,,加拿大4.5萬t。探明儲(chǔ)量可保證生產(chǎn)90年,。按儲(chǔ)量基礎(chǔ)1000萬t計(jì)算,,可滿足全世界277年的需求。世界已查明的陸地鈷資源量約1100萬t,,大部伴生于古巴、新喀里多尼亞和菲律賓的紅土鎳礦中,。此外,,大洋深海的錳結(jié)核和鈷結(jié)殼中,尚有潛在的鈷資源量約1480萬t,。中國的鈷資源較少,,消費(fèi)量有較大缺口,每年均需進(jìn)口一定量的鈷精礦和其他鈷產(chǎn)品,。
我國鈷金屬資源量約為140萬t,,絕大多數(shù)為伴生資源,單獨(dú)的鈷礦床極少,。我國鈷礦品位較低,,均作為礦山副產(chǎn)品回收,生產(chǎn)過程中由于品位低,、生產(chǎn)工藝復(fù)雜,,因此金屬回收率低、生產(chǎn)成本高,。1996年我國鈷金屬產(chǎn)量(鈷含量)229t,,鈷硫精礦產(chǎn)量(鈷含量)192t,氧化鈷638t,。近幾年我國鈷的年消費(fèi)量穩(wěn)定在1200t左右,,國內(nèi)鈷產(chǎn)量包括氧化鈷折算為鈷每年總計(jì)約600~700t,國內(nèi)鈷產(chǎn)量尚不能滿足國內(nèi)需求,每年約有半數(shù)需進(jìn)口,。
目前,,自然界中已發(fā)現(xiàn)的鈷礦物和含鈷礦物共百余種,分屬于單質(zhì),、碳化物,、氮化物、磷化物和硅磷化物,、砷化物和硫砷化物,、銻化物和硫銻化物、碲化物和硒碲化物,、硫化物,、硒化物、氧化物,、氫氧化物和含水氧化物氫氧化物,、砷酸鹽、碳酸鹽以及硅酸鹽等14大類,。其中以硫化物,、砷化物和硫砷化物最多。
自然界中鈷的存在形式有三種:①獨(dú)立鈷礦物,,②呈類質(zhì)同象或包裹體存在于某一礦物中,,③呈吸附形式存在于某些礦物表面,其中以第二種存在形式最為普遍,。以類質(zhì)同象或顯微包裹體存在于輝石,、橄欖石、磁鐵礦和鉻鐵礦中的鈷不能利用,,而賦存于黃鐵礦和磁黃鐵礦中者則可以利用,。鐵礦石中以類質(zhì)同象或顯微包裹體存在于硫化物和硫砷化物礦物中的鈷,需加設(shè)浮選流程才能加以回收,,而在銅鎳礦中則無需為它們加設(shè)另外的選礦流程,,它們是和鎳一同選出來并從冶煉鎳的爐渣中回收的,所以從爐渣中提取鈷的生產(chǎn)成本較低,。呈吸附形式存在的鈷,,目前不能為工業(yè)所利用。世界大洋底錳結(jié)核中含鈷比較豐富,,或許成為下個(gè)世紀(jì)生產(chǎn)鈷的主要礦物原料,。
鈷的物理、化學(xué)性質(zhì)決定了它是生產(chǎn)耐熱合金,、硬質(zhì)合金,、防腐合金、磁性合金和各種鈷鹽的重要原料。
鈷基合金或含鈷合金鋼用作燃汽輪機(jī)的葉片,、葉輪,、導(dǎo)管、噴氣發(fā)動(dòng)機(jī),、火箭發(fā)動(dòng)機(jī),、導(dǎo)彈的部件和化工設(shè)備中各種高負(fù)荷的耐熱部件以及原子能工業(yè)的重要金屬材料。鈷作為粉末冶金中的粘結(jié)劑能保證硬質(zhì)合金有一定的韌性,。磁性合金是現(xiàn)代化電子和機(jī)電工業(yè)中不可缺少的材料,,用來制造聲、光,、電和磁等器材的各種元件,。鈷也是永久磁性合金的重要組成部分。在化學(xué)工業(yè)中,,鈷除用于高溫合金和防腐合金外,,還用于有色玻璃、顏料,、琺瑯及催化劑,、干燥劑等。據(jù)英國《金屬導(dǎo)報(bào)》報(bào)道,,近期來自硬質(zhì)金屬部門和超合金方面對(duì)鈷的需求較為強(qiáng)勁,。另外,鈷在電池部門消費(fèi)量增長率最高,。國內(nèi)有關(guān)報(bào)道講,鈷在蓄電池行業(yè),、金剛石工具行業(yè)和催化劑行業(yè)的應(yīng)用也將進(jìn)一步擴(kuò)大,,從而對(duì)金屬鈷的需求呈上升趨勢(shì)。
單獨(dú)鈷礦床一般分為砷化鈷礦床,、硫化鈷礦床和鈷土礦礦床三類,。
鈷除單獨(dú)礦床外,大量分散在夕卡巖型鐵礦,、釩鈦磁鐵礦,、熱液多金屬礦、各種類型銅礦,、沉積鈷錳礦,、硫化銅鎳礦、硅酸鎳礦等礦床中,,其品位雖低,,但規(guī)模往往較大,是提取鈷的主要來源。綜合礦床伴生鈷的評(píng)價(jià)指標(biāo)尚無統(tǒng)一規(guī)定,,一般選冶性能好的礦石,,含鈷品位大于0.01%。鈷精礦的品位0.2%便有價(jià)值,,如果金屬礦床規(guī)模大,、礦石綜合回收效果好,鈷有多少算多少,。
鈷硫精礦按化學(xué)成分,,精礦分為六個(gè)等級(jí),均按干礦品位計(jì)算,。
1.含銅鎳礦和釩鈦磁礦的超基性巖體及其氧化帶,,常常有鈷富集成礦。
2.黑色巖系中的斷裂破碎帶,。
3.含錳土可構(gòu)成鈷土礦床,礦石呈黑色或藍(lán)黑色,,具有膠狀結(jié)構(gòu),、結(jié)核狀或同心圓狀構(gòu)造,由含鈷,、鎳,、銅的偏錳酸礦、鋰硬錳礦鉀硬錳礦和褐鐵礦組成,,呈片狀,、葡萄狀、球狀或珊瑚狀,。
4.鐵,、銅、金礦及個(gè)別鉛鋅礦有可能構(gòu)成伴生鈷礦,。
5.老變質(zhì)巖的風(fēng)化殼,,如康滇地軸的昆陽群風(fēng)化殼。