石灰?guī)r(Limestone)簡(jiǎn)稱灰?guī)r,,以方解石為主要成分的碳酸鹽巖。有時(shí)含有白云石,、粘土礦物和碎屑礦物,,有灰、灰白,、灰黑,、黃、淺紅,、褐紅等色,,硬度一般不大,,與稀鹽酸有劇烈的化學(xué)反應(yīng)。按成因分類屬于沉積巖,。
石灰?guī)r主要是在淺海的環(huán)境下形成的,。石灰?guī)r按成因可劃分為粒屑石灰?guī)r(流水搬運(yùn)、沉積形成),、生物骨架石灰?guī)r和化學(xué),、生物化學(xué)石灰?guī)r。按結(jié)構(gòu)構(gòu)造可細(xì)分為竹葉狀灰?guī)r,、鮞粒狀灰?guī)r,、豹皮灰?guī)r、團(tuán)塊狀灰?guī)r等,。石灰?guī)r的主要化學(xué)成分是CaCO3易溶蝕,,故在石灰?guī)r地區(qū)多形成石林和溶洞,稱為喀斯特地形,。
石灰?guī)r是燒制石灰和水泥的主要原料,,是煉鐵和煉鋼的熔劑。
石灰?guī)r結(jié)構(gòu)較為復(fù)雜,,有碎屑結(jié)構(gòu)和晶粒結(jié)構(gòu)兩種,。碎屑結(jié)構(gòu)多由顆粒、泥晶基質(zhì)和亮晶膠結(jié)物構(gòu)成,。顆粒又稱粒屑,,主要有內(nèi)碎屑、生物碎屑和鮞粒等,,泥晶基質(zhì)是由碳酸鈣細(xì)屑或晶體組成的灰泥,,質(zhì)點(diǎn)大多小于0.05毫米,亮晶膠結(jié)物是充填于巖石顆粒之間孔隙中的化學(xué)沉淀物,,是直徑大于0.01毫米的方解石晶體顆粒,;晶粒結(jié)構(gòu)是由化學(xué)及生物化學(xué)作用沉淀而成的晶體顆粒。
灰泥含量/% 顆粒含量/% 顆粒 品粒 生物格架
內(nèi)碎屑 生物 鮞粒 團(tuán)塊 糞粒
Ⅰ顆?;夷嗍?guī)r Ⅰ1顆粒石灰?guī)r 10 90 內(nèi)碎屑石灰?guī)r 生物石灰?guī)r 鮞粒石灰?guī)r 團(tuán)塊石灰?guī)r 糞粒石灰?guī)r Ⅱ結(jié)晶石灰?guī)r Ⅲ
25 75 礁
50 50 石
75 25 石
90 10 灰
巖
Ⅰ2含灰泥顆粒 含灰泥內(nèi)碎屑石灰?guī)r 含灰泥生物石灰?guī)r 含灰泥鮞粒石灰?guī)r 含灰泥團(tuán)塊石灰?guī)r 含灰泥糞粒石灰?guī)r
石灰?guī)r
Ⅰ3灰泥質(zhì)顆粒石灰?guī)r 灰泥質(zhì)內(nèi)碎屑石灰?guī)r 灰泥質(zhì)生物石灰?guī)r 灰泥質(zhì)鮞粒石灰?guī)r 灰泥質(zhì)團(tuán)塊石灰?guī)r 灰泥質(zhì)糞粒石灰?guī)r
Ⅰ4顆粒質(zhì)灰泥石灰?guī)r 內(nèi)碎屑質(zhì)灰泥石灰?guī)r 生物質(zhì)灰泥石灰?guī)r 鮞粒質(zhì)灰泥石灰?guī)r 團(tuán)塊質(zhì)灰泥石灰?guī)r 糞粒質(zhì)泥質(zhì)石灰?guī)r
Ⅰ5含顆?;夷嗍?guī)r 含內(nèi)碎屑灰泥石灰?guī)r 含生物灰泥石灰?guī)r 含鮞粒灰泥石灰?guī)r 含鮞?;夷嗍?guī)r 含糞粒泥質(zhì)石灰?guī)r
Ⅰ6灰泥石灰?guī)r 灰泥石灰?guī)r
由生物化學(xué)作用生成的灰?guī)r,,常含有豐富的有機(jī)物殘骸。石灰?guī)r中一般都含有一些白云石和黏土礦物,,當(dāng)黏土礦物含量達(dá)25%~50%時(shí),,稱為泥質(zhì)巖。白云石含量達(dá)25%~50%時(shí),,稱為白云質(zhì)灰?guī)r,。石灰?guī)r分布相當(dāng)廣泛,,巖性均一,易于開采加工,,是一種用途很廣的建筑材料,。
特別是在華北及東北南部,因中奧陶世海侵達(dá)到最高潮,,普遍沉積了層厚而質(zhì)純的石灰?guī)r,,為具有工業(yè)價(jià)值的水泥原料及冶金工業(yè)原料。
石灰?guī)r的主要成分是碳酸鈣,,可以溶解在含有二氧化碳的水中,。一般情況下一升含二氧化碳的水,可溶解大約50毫克的碳酸鈣,。
湖海中所沉積的碳酸鈣,,在失去水分以后,緊壓膠結(jié)起來而形成的巖石,,稱為石灰?guī)r,。石灰?guī)r的礦物成分主要是方解石(占50%以上)還有一些粘土、粉砂等雜質(zhì),。絕大多數(shù)石灰?guī)r的形成與生物作用有關(guān),,生物遺體堆積而成的石灰?guī)r有珊瑚石灰?guī)r、介殼石灰?guī)r,,藻類石灰?guī)r等,,總稱生物石灰?guī)r。由水溶液中的碳酸鈣(CaCO3)經(jīng)化學(xué)沉淀而成的石灰?guī)r,,稱為化學(xué)石灰?guī)r,。如普通石灰?guī)r、硅質(zhì)石灰?guī)r等,。
石灰?guī)r是地殼中分布最廣的礦產(chǎn)之一,。按其沉積地區(qū),石灰?guī)r又分為海相沉積和陸相沉積,,以前者居多,;按其成因,石灰?guī)r可分為生物沉積,、化學(xué)沉積和次生三種類型;按礦石中所含成分不同,,石灰?guī)r可分為硅質(zhì)石灰?guī)r,、粘土質(zhì)石灰?guī)r和白云質(zhì)石灰?guī)r三種。資源分布情況:中國(guó)石灰?guī)r礦產(chǎn)資源十分豐富,,作為水泥,、溶劑和化工用的石灰?guī)r礦床已達(dá)八百余處,。產(chǎn)地遍布全國(guó),各省,、市自治區(qū)均可在工業(yè)區(qū)附近就地取材,。
石灰?guī)r礦產(chǎn)在每個(gè)地質(zhì)時(shí)代都有沉積,各個(gè)地質(zhì)構(gòu)造發(fā)展階段都有分布,,但質(zhì)量好,,規(guī)模大的石灰?guī)r礦床往往賦存于一定的層位中。以水泥用石灰?guī)r為例,,東北,、華北地區(qū)的中奧陶系馬家溝組石灰?guī)r是極其重要的層位,中南,、華東,、西南地區(qū)多用石炭、二疊,、三疊系石灰?guī)r,,西北、西藏地區(qū)一般多用志留,、泥盆系石灰?guī)r,,華東、西北及長(zhǎng)江中下游的奧陶紀(jì)石灰?guī)r也是水泥原料的重要層位,。
1.組成石灰?guī)r的礦物成分主要為方解石,、伴有白云石、菱鎂礦和其他碳酸鹽礦物,,還混有其他一些雜質(zhì),。其中的鎂呈白灰石及菱鎂礦出現(xiàn),氧化硅為游離狀的石英,,石髓及蛋白石分布在巖石內(nèi),,氧化鋁同氧化硅化合成硅酸鋁(粘土、長(zhǎng)石,、云母),;鐵的化合物呈碳酸鹽(菱鎂礦)、硫鐵礦(黃鐵礦),、游離的氧化物(磁鐵礦,、赤鐵礦)及氫氧化物(含水針鐵礦)存在;此外還有海綠石,,個(gè)別類型的石灰?guī)r中還有煤,、地瀝青等有機(jī)質(zhì)和石膏、硬石膏等硫酸鹽,以及磷和鈣的化合物,,堿金屬化合物和鍶,、鋇、錳,、鈦,、氟等的化合物,但含量很低,。
2,、石灰?guī)r的性質(zhì)
石灰?guī)r具有良好的加工性、磨光性和很好的膠結(jié)性能,,不溶于水,,易溶于飽和硫酸,能和各種強(qiáng)酸發(fā)生反應(yīng)并形成相應(yīng)的鈣鹽,,同時(shí)放出CO2,。石灰?guī)r煅燒至900℃以上(一般為1000~1300℃)時(shí)分解轉(zhuǎn)化為石灰(CaO),放出CO2,。生石灰遇水潮解,,立即形成熟石灰[Ca(OH)2],熟石灰溶于水后可調(diào)漿,,在空氣中易硬化,。
石灰具有導(dǎo)熱性、堅(jiān)固性,、吸水性,、不透氣性、隔音性,、磨光性,、很好的膠結(jié)性能以及可加工性等優(yōu)良的性能,既可直接利用原礦,,也可深加工應(yīng)用,。
石灰?guī)r在冶金、建材,、化工,、輕工、建筑,、農(nóng)業(yè)及其它特殊工業(yè)部門都是重要的工業(yè)原料,。隨著鋼鐵和水泥工業(yè)的發(fā)展,石灰?guī)r的重要性必將進(jìn)一步增強(qiáng),。
對(duì)石灰?guī)r的質(zhì)量要求,,視用途不同而異,。一般來說,冶金,、化學(xué)工業(yè)和其它的特殊工業(yè)部門對(duì)石灰?guī)r純度的要求比建筑工業(yè)和農(nóng)業(yè)高,中國(guó)除冶金工業(yè)用石灰?guī)r制定了中華人民共和國(guó)專業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ZBD60001-85外,,其它行業(yè)均未制定國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或?qū)I(yè)標(biāo)準(zhǔn),,而由各應(yīng)用部門自行制定有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。建材工業(yè)用石灰?guī)r產(chǎn)品質(zhì)量要求
(1)水泥工業(yè):用于水泥生產(chǎn)的石灰質(zhì)原料,,質(zhì)量要求列于表7,。對(duì)非晶質(zhì)石灰?guī)r,其粒度要求為30~80mm,。
(2)玻璃工業(yè):一般來說,,根據(jù)玻璃質(zhì)量要求不同而選用CaO含量不同的石灰?guī)r,但要求所選用的石灰?guī)r為非晶質(zhì)且成份穩(wěn)定,。
綜合利用技術(shù)方法及工藝流程中國(guó)石灰?guī)r資源的特點(diǎn)是儲(chǔ)量大,,質(zhì)量較好。因而中國(guó)較大的石灰?guī)r礦山都采用洗礦—破碎—分級(jí)方法處理石灰?guī)r礦石,,以除去地表泥土,、砂石、粘性泥團(tuán)對(duì)砂石的污染,。對(duì)于品位較低的石灰?guī)r或礦石性質(zhì)差異大的石灰?guī)r,,國(guó)外有些國(guó)家采用浮選法或光電選礦方法。如用浮選法進(jìn)行石灰?guī)r和石英與鐵的分離等,;用浮選法或光電選礦法進(jìn)行石灰?guī)r和白云石與菱鎂礦的分離等,。
石灰?guī)r煅燒至溫度1000~1300°C時(shí),可將CaCO3中的CO2排出,,制成生石灰,。生石灰為白色固體,耐火難溶,,遇水放熱吸水生成熟石灰,,石灰水飽和溶液呈堿性,易與空氣中CO2反應(yīng)生成CaCO3沉淀,。商業(yè)上分為高鈣石灰(CaO≥90%),,鈣質(zhì)石灰(CaO≥85%),鎂鈣石灰(MgO≥10%)和高鎂石灰(MgO≥25%)四類,。
即氫氧化鈣(消石灰)
a.分子式:Ca(OH)2
b.相對(duì)分子質(zhì)量:74.08
c.性質(zhì):細(xì)膩的白色粉末,。密度2.24g/cm3。加熱至580°C失水成為氧化鈣,,在空氣中吸收CO2而變?yōu)樘妓徕},。溶于酸,、甘油、難溶于水,,不溶于醇,。
d.用途:用于制藥、橡膠,、石油工業(yè)添加劑和軟化水用等,。用于石油工業(yè)添加在潤(rùn)滑油中,可防止結(jié)焦,、油泥沉積,、中和防腐。
e.主要原料及規(guī)格:石灰石(CaCO3)≥98%
f.制法及工藝流程:石灰消化法是將石灰石在煅燒窯煅燒成氧化鈣后,,以精選,、加水消化,再經(jīng)凈化,、干燥及過篩,,得氫氧化鈣產(chǎn)品。其反應(yīng)式如下:
CaCO3=CaO CO2(高溫)CaO H2O=Ca(OH)2
工藝流程如下:
石灰石,、焦炭→焙燒→精選→加水消化→沉淀→分離→干燥→過篩→包裝→氫氧化鈣
a.分子式:CaO
b.相對(duì)分子質(zhì)量:56.08
c.性質(zhì):白色無定形粉未,。密度3.25~3.38g/cm3。熔點(diǎn)2580°C,。沸點(diǎn)2850°C,。在空氣中放置,吸收空氣中的水和二氧化碳,,生成氫氧化鈣和碳酸鈣,。氧化鈣與水作用(稱為“消化”)生成氫氧化鈣并放出熱量(生成物呈強(qiáng)堿性)。溶于酸,、不溶于醇,。
d.用途:氧化鈣用于鋼鐵、農(nóng)藥,、醫(yī)藥,、非鐵金屬、肥料,、制革,、制氫氧化鈣,實(shí)驗(yàn)室氨氣的干燥和醇脫水等,。
e.主要原料及規(guī)格:鹽酸(HCl)35%,;碳酸鈣(CaCO3)98%。
f.制法及工藝流程:碳酸鈣煅燒法是先將碳酸鈣與鹽酸反應(yīng)生成氯化鈣,,用氨水中和,、過濾,、加入碳酸氫鈉,反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀,,經(jīng)脫水,、干燥煅燒而得。其反應(yīng)式如下:CaCO3 2HCl→CaCl2 CO2 H2O
CaCl2 2NH3·H2O→Ca(OH)2 2NH4Cl
Ca(OH)2 NaHCO3→CaCO3 NaOH H2O
CaCO3→CaO CO2
工藝流程如下,,
碳酸鈣加鹽酸→酸解→加氨水中和→靜置沉淀→過濾→加碳酸氫鈉反應(yīng)→碳酸鈣脫水→干燥→煅燒→篩選→包裝→氧化鈣
a.分子式:CaCO3
b.相對(duì)分子質(zhì)量:100.08
c.性質(zhì):白色粉未,,無臭無味,密度:方解石型2.711g/cm3,,霞石型2.93g/cm3。溶點(diǎn)(110大氣壓)1289°C,。難溶于水,、醇,微溶于含有銨鹽或二氧化碳的水溶液,,可溶于稀醋酸,、稀鹽酸、稀硝酸,,同時(shí)放出二氧化碳,,呈放熱反應(yīng)。
d.用途:主要用作橡膠,、塑料,、造紙等行業(yè)的填料,也用作涂料,、油墨的填料,。還用于牙膏、電焊條,、有機(jī)合成,、冶金、玻璃,、石棉、油毛氈等生產(chǎn),。還是工業(yè)廢水的中和劑,,胃與十二指腸潰瘍病的制酸劑、酸中毒的解毒劑,。
主要反應(yīng)式:Ca(OH)2 CO2→CaCO3 H2O
生產(chǎn)廠家:四川重慶松山化工廠,、貴州安順玻璃化工廠、云南昆明化工廠,、甘肅蘭州白銀區(qū)化工廠,、河南焦作化工三廠,、河南密縣化工廠、湖南衡陽第三化工廠,、上海新江化工廠,、上海碳酸鈣廠、江蘇宜興石灰廠,、浙江吳興菱湖化工廠,、安徽安慶化工原料廠、山東張店湖田化工廠,、山東淄博羅村化工廠,、北京礦石材料廠、河北唐山東礦化工廠和遼寧本溪石灰化工廠等,。
(俗稱單飛粉,、雙飛粉、三飛粉,、四飛粉)
a.分子式:CaCO3
b.相對(duì)分子質(zhì)量:100.08
c.性質(zhì):白色粉未,,無臭、無味,。露置空氣中無變化,,密度2.71g/cm3。溶點(diǎn)1339°C,。幾乎不溶于水,,在含有銨鹽或三氧化二鐵的水中微溶解,不溶于醇,。遇稀醋酸,、稀鹽酸、稀硝酸發(fā)生泡沸,,并溶解,。加熱分解為氧化鈣和二氧化碳。
d.用途:按粉碎細(xì)度的不同,,工業(yè)上分為四種不同規(guī)格:?jiǎn)物w,、雙飛、三飛,、四飛,,分別用于各工業(yè)部門。
單飛粉:用于生產(chǎn)無水氯化鈣,,是重鉻酸鈉生產(chǎn)的輔助原料,,玻璃及水泥生產(chǎn)的主要原料。此外,,也用于建筑材料和家禽飼料等,。
雙飛粉:是生產(chǎn)無水氯化鈣和玻璃等的原料,、橡膠和油漆的白色填料,以及建筑材料等,。
三飛粉:用作塑料,、涂料及油漆的填料。
四飛粉:用作電線絕緣層之填料,、橡膠模壓制品以及瀝青制油氈之填料,。
e.主要原料及規(guī)格:石灰石(CaCO3)≥90%
f.制法及工藝流程:粉碎法是將含CaCO3在90%以上的石灰經(jīng)粉碎、分級(jí),、分離而制得的產(chǎn)品,。工藝流程為:
石灰石→粉碎→分級(jí)→旋風(fēng)分離→重質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)廠家
山東青島化肥廠和上海石粉廠等。
石灰石用途很廣,,是國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門以及人民生活中必不可少的原料,。主要用于:(1)在建筑工業(yè)中用來生產(chǎn)水泥和燒制石灰;(2)冶金工業(yè)用作熔劑,;(3)化學(xué)工業(yè)中用來制堿、漂白粉及肥料等,;(4)食品工業(yè)中用作澄清劑,;(5)農(nóng)業(yè)中用來改良土壤;(6)在塑料工業(yè)中用作填料,;(7)在涂料工業(yè)中廣泛用于做各種建筑涂料,;(8)在造紙工業(yè)中用作堿性填料;(9)在橡膠工業(yè)中用作橡膠的基本填料,;(10)在環(huán)保工業(yè)中用作吸附劑,。
重質(zhì)碳酸鈣是以天然方解石、石灰石和白堊為原料,,以機(jī)械粉碎達(dá)到一定細(xì)度的產(chǎn)品,,其生產(chǎn)方法有干法和濕法兩種,國(guó)外已獲得重大進(jìn)展的濕法磨粉工藝在我國(guó)仍是空白,;在用石灰石生產(chǎn)輕質(zhì)碳酸鈣的工藝中,,在輕鈣產(chǎn)品的粒徑與晶形控制方面與國(guó)外相比還有較大差距。為此,,今后必須進(jìn)一步發(fā)展石灰石的深加工工業(yè),,拓寬應(yīng)用領(lǐng)域,加強(qiáng)綜合利用,,使產(chǎn)品增值,,提高經(jīng)濟(jì)效益。
石灰石是冶金,、建材,、化工,、輕工、農(nóng)業(yè)等部門的重要工業(yè)原料,。隨著鋼鐵和水泥工業(yè)的發(fā)展,,對(duì)石灰石的需求將進(jìn)一步增加。水泥產(chǎn)量龐大,,即每年需開采用于水泥制品的石灰石要千億噸以上,。預(yù)測(cè)到2020年,全國(guó)水泥產(chǎn)量將達(dá)到3億噸,,這將需要開采更多的石灰石作原料,。此外,冶金,、化工等方面對(duì)石灰石的需求也很大,。因此,石灰石工業(yè)的生產(chǎn)發(fā)展前景廣闊,,為了使石灰石產(chǎn)品具有更大的增值效益,,開拓石灰石深加工產(chǎn)品也是今后一個(gè)發(fā)展方向。