質(zhì)譜儀能用高能電子流等轟擊樣品分子,,使該分子失去電子變?yōu)閹д姾傻姆肿与x子和碎片離子。這些不同離子具有不同的質(zhì)量,,質(zhì)量不同的離子在磁場的作用下到達(dá)檢測器的時(shí)間不同,,其結(jié)果為質(zhì)譜圖。
原理公式:q/m=E/B1B2r
質(zhì)譜分析是先將物質(zhì)離子化,按離子的質(zhì)荷比分離,然后測量各種離子譜峰的強(qiáng)度而實(shí)現(xiàn)分析目的一種分析方法,。
質(zhì)譜儀以離子源,、質(zhì)量分析器和離子檢測器為核心。離子源是使試樣分子在高真空條件下離子化的裝置,。電離后的分子因接受了過多的能量會進(jìn)一步碎裂成較小質(zhì)量的多種碎片離子和中性粒子,。它們在加速電場作用下獲取具有相同能量的平均動能而進(jìn)入質(zhì)量分析器。質(zhì)量分析器是將同時(shí)進(jìn)入其中的不同質(zhì)量的離子,,按質(zhì)荷比m/e大小分離的裝置,。分離后的離子依次進(jìn)入離子檢測器,采集放大離子信號,,經(jīng)計(jì)算機(jī)處理,,繪制成質(zhì)譜圖。離子源,、質(zhì)量分析器和離子檢測器都各有多種類型,。質(zhì)譜儀按應(yīng)用范圍分為同位素質(zhì)譜儀、無機(jī)質(zhì)譜儀和有機(jī)質(zhì)譜儀,;按分辨本領(lǐng)分為高分辨,、中分辨和低分辨質(zhì)譜儀;按工作原理分為靜態(tài)儀器和動態(tài)儀器,。
分離和檢測不同同位素的儀器,。儀器的主要裝置放在真空中。將物質(zhì)氣化,、電離成離子束,,經(jīng)電壓加速和聚焦,然后通過磁場電場區(qū),,不同質(zhì)量的離子受到磁場電場的偏轉(zhuǎn)不同,,聚焦在不同的位置,,從而獲得不同同位素的質(zhì)量譜。質(zhì)譜方法最早于1913年由J.J.湯姆孫確定,,以后經(jīng)F.W.阿斯頓等人改進(jìn)完善?,F(xiàn)代質(zhì)譜儀經(jīng)過不斷改進(jìn),仍然利用電磁學(xué)原理,,使離子束按荷質(zhì)比分離,。質(zhì)譜儀的性能指標(biāo)是它的分辨率,如果質(zhì)譜儀恰能分辨質(zhì)量m和m Δm,,分辨率定義為m/Δm?,F(xiàn)代質(zhì)譜儀的分辨率達(dá)105~106量級,可測量原子質(zhì)量精確到小數(shù)點(diǎn)后7位數(shù)字,。
質(zhì)譜儀最重要的應(yīng)用是分離同位素并測定它們的原子質(zhì)量及相對豐度,。測定原子質(zhì)量的精度超過化學(xué)測量方法,大約2/3以上的原子的精確質(zhì)量是用質(zhì)譜方法測定的,。由于質(zhì)量和能量的當(dāng)量關(guān)系,,由此可得到有關(guān)核結(jié)構(gòu)與核結(jié)合能的知識。對于可通過礦石中提取的放射性衰變產(chǎn)物元素的分析測量,,可確定礦石的地質(zhì)年代,。質(zhì)譜方法還可用于有機(jī)化學(xué)分析,特別是微量雜質(zhì)分析,,測量分子的分子量,,為確定化合物的分子式和分子結(jié)構(gòu)提供可靠的依據(jù)。由于化合物有著像指紋一樣的獨(dú)特質(zhì)譜,,質(zhì)譜儀在工業(yè)生產(chǎn)中也得到廣泛應(yīng)用,。
固體火花源質(zhì)譜:對高純材料進(jìn)行雜質(zhì)分析??蓱?yīng)用于半導(dǎo)體材料有色金屬、建材部門;氣體同位素質(zhì)譜:對穩(wěn)定同位素C,、H,、N、O,、S及放射性同位素Rb,、Sr、U,、Pb,、K、Ar測定,,可應(yīng)用于地質(zhì)石油,、醫(yī)學(xué),、環(huán)保、農(nóng)業(yè)等部門,。
有機(jī)質(zhì)譜儀基本工作原理:以電子轟擊或其他的方式使被測物質(zhì)離子化,,形成各種質(zhì)荷比(m/e)的離子,然后利用電磁學(xué)原理使離子按不同的質(zhì)荷比分離并測量各種離子的強(qiáng)度,,從而確定被測物質(zhì)的分子量和結(jié)構(gòu),。
有機(jī)質(zhì)譜儀主要用于有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定,它能提供化合物的分子量,、元素組成以及官能團(tuán)等結(jié)構(gòu)信息,。分為四極桿質(zhì)譜儀、離子阱質(zhì)譜儀,、飛行時(shí)間質(zhì)譜儀和磁質(zhì)譜儀等,。
有機(jī)質(zhì)譜儀的發(fā)展很重要的方面是與各種聯(lián)用儀(氣相色譜、液相色譜,、熱分析等)的使用,。它的基本工作原理是:利用一種具有分離技術(shù)的儀器,作為質(zhì)譜儀的"進(jìn)樣器",,將有機(jī)混合物分離成純組分進(jìn)入質(zhì)譜儀,,充分發(fā)揮質(zhì)譜儀的分析特長,為每個組分提供分子量和分子結(jié)構(gòu)信息,。
可廣泛用于有機(jī)化學(xué),、生物學(xué)、地球化學(xué),、核工業(yè),、材料科學(xué)、環(huán)境科學(xué),、醫(yī)學(xué)衛(wèi)生,、食品化學(xué)、石油化工等領(lǐng)域以及空間技術(shù)和公安工作等特種分析方面,。
無機(jī)質(zhì)譜儀與有機(jī)質(zhì)譜儀工作原理不同的是物質(zhì)離子化的方式不一樣,,無機(jī)質(zhì)譜儀是以電感耦合高頻放電(ICP)或其他的方式使被測物質(zhì)離子化。
無機(jī)質(zhì)譜儀主要用于無機(jī)元素微量分析和同位素分析等方面,。分為火花源質(zhì)譜儀,、離子探針質(zhì)譜儀、激光探針質(zhì)譜儀,、輝光放電質(zhì)譜儀,、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀。火花源質(zhì)譜儀不僅可以進(jìn)行固體樣品的整體分析,,而且可以進(jìn)行表面和逐層分析甚至液體分析,;激光探針質(zhì)譜儀可進(jìn)行表面和縱深分析;輝光放電質(zhì)譜儀分辨率高,,可進(jìn)行高靈敏度,,高精度分析,適用范圍包括元素周期表中絕大多數(shù)元素,,分析速度快,,便于進(jìn)行固體分析;電感耦合等離子體質(zhì)譜,,譜線簡單易認(rèn),,靈敏度與測量精度很高。
質(zhì)譜分析法的特點(diǎn)是測試速度快,,結(jié)果精確,。廣泛用于地質(zhì)學(xué)、礦物學(xué),、地球化學(xué),、核工業(yè)、材料科學(xué),、環(huán)境科學(xué),、醫(yī)學(xué)衛(wèi)生、食品化學(xué),、石油化工等領(lǐng)域以及空間技術(shù)和公安工作等特種分析方面,。
同位素質(zhì)譜分析法的特點(diǎn)是測試速度快,結(jié)果精確,,樣品用量少(微克量級),。能精確測定元素的同位素比值。廣泛用于核科學(xué),,地質(zhì)年代測定,,同位素稀釋質(zhì)譜分析,同位素示蹤分析,。
離子探針是用聚焦的一次離子束作為微探針轟擊樣品表面,,測射出原子及分子的二次離子,在磁場中按質(zhì)荷比(m/e)分開,,可獲得材料微區(qū)質(zhì)譜圖譜及離子圖像,再通過分析計(jì)算求得元素的定性和定量信息,。測試前對不同種類的樣品須作不同制備,,離子探針兼有電子探針、火花型質(zhì)譜儀的特點(diǎn)??梢蕴綔y電子探針顯微分析方法檢測極限以下的微量元素,,研究其局部分布和偏析??梢宰鳛橥凰胤治?。可以分析極薄表面層和表面吸附物,,表面分析時(shí)可以進(jìn)行縱向的濃度分析,。成像離子探針適用于許多不同類型的樣品分析,包括金屬樣品,、半導(dǎo)體器件,、非導(dǎo)體樣品,如高聚物和玻璃產(chǎn)品等,。廣泛應(yīng)用于金屬,、半導(dǎo)體、催化劑,、表面,、薄膜等領(lǐng)域中以及環(huán)保科學(xué),、空間科學(xué)和生物化學(xué)等研究部門,。