硫酸法鈦白粉生產(chǎn)工藝流程
鈦白粉是當(dāng)前應(yīng)用較多的白色無(wú)機(jī)化工顏料,,廣泛用于涂料,、塑料、紙張,、油墨和化纖等領(lǐng)域,。目前全球鈦白粉生產(chǎn)能力近600萬(wàn)t/a, 市場(chǎng)價(jià)值約200億美元,。
我國(guó)蘊(yùn)藏著極其豐富的鈦礦資源,,這給我國(guó)發(fā)展鈦白粉產(chǎn)業(yè)提供了雄厚的物質(zhì)基礎(chǔ),目前,,我國(guó)已經(jīng)超過(guò)美國(guó)成為世界第一鈦白粉生產(chǎn)大國(guó),。
目前,我國(guó)鈦白粉的生產(chǎn)主要采用硫酸法,。
硫酸法鈦白粉制作流程詳解
1,、酸解。
經(jīng)研磨,、干燥的鈦鐵礦或鈦渣用濃硫酸在150-180℃的溫度下酸解,。由于白鈦石、人造金紅石和金紅石不溶于硫酸,,因此不能用硫酸法來(lái)制備,。鈦鐵礦中的鈦含量越低,所用硫酸的稀釋程度就越高,,對(duì)處理巖礦而言,,合適的酸濃度為85%;而處理鈦渣,,硫酸濃度一般為91%-92%,。
酸解過(guò)程中需將三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵,三價(jià)鐵會(huì)吸附在二氧化鈦粒子表面,,造成最終鈦白粉白度指標(biāo)降低,,因此,在整個(gè)工藝過(guò)程中使鐵保持二價(jià)形態(tài)至關(guān)重要,。
硫酸法產(chǎn)生的空氣污染大部分來(lái)自于酸解,。反應(yīng)中,大量硫氧化物、酸霧和夾帶的未反應(yīng)原料粒子在很短時(shí)間內(nèi)釋放出來(lái),。
2,、沉降精濾。
冷卻酸解液,、固體惰性物質(zhì)和未反應(yīng)的原料殘余物溶液從酸解罐的底部全部排放到沉降池中,。該工序的主要目的是除去鈦礦雜質(zhì)形成的可溶性殘余物。這些殘余物可能包括硅石,、鋯石/硫酸石,、白鈦石或金紅石。加入酪蛋白,、淀粉或其他有機(jī)絮凝劑,,液體便通過(guò)簡(jiǎn)單的重力分解沉淀在沉降池中。
沉降池中的固體物質(zhì)排除后,,先用廢酸洗滌以回收未反應(yīng)的原料,,然后用水洗掉殘留液。沉降后的鈦液通過(guò)精濾除掉細(xì)小的殘余粒子,。這些精濾濾渣與沉降池中收集的其他固體物質(zhì)送往堆放場(chǎng),。
3、水解,。
將可溶性硫酸氧鈦在90℃時(shí)水解成不溶于水的水合二氧化鈦沉淀物或稱偏鈦酸,,為獲得所需粒度的高質(zhì)量水解產(chǎn)物,必須嚴(yán)格控制諸如加熱速度,、鈦液的二價(jià)鐵離子和四價(jià)鈦離子含量以及其他因素等,。其中,避免出現(xiàn)三價(jià)鐵離子是此環(huán)節(jié)的關(guān)鍵,。
為控制水解速度,、水解物的過(guò)濾洗滌性能和最終產(chǎn)品的細(xì)度及質(zhì)量指標(biāo),需要再水解時(shí)加入晶種,。晶種的加入方式有兩種:自身晶種和外加晶種,。自身晶種是在水解時(shí)利用預(yù)先加入的水解鈦液和水所產(chǎn)生的晶種進(jìn)行水解工序,不用另外制備晶種,。外加晶種是向鈦液加入經(jīng)另外制備的金紅石或銳鈦型晶種,。
水解沉淀物漿料經(jīng)過(guò)濾、洗滌后,,在還原條件下用硫酸酸浸以除去最后微量吸附鐵和其他金屬,,即通常所說(shuō)的漂白。此步驟是硫酸法中產(chǎn)生廢酸的主要原因,。
4,、煅燒。
水合二氧化鈦在900-1250℃下煅燒,通過(guò)煅燒環(huán)節(jié)脫去水分和除去殘余的三氧化硫,,同時(shí)還可以將銳鈦型轉(zhuǎn)變成金紅石型,。煅燒有助于增強(qiáng)最終鈦白粉產(chǎn)品的化學(xué)惰性和確定其粒度。煅燒后,,二氧化鈦經(jīng)研磨破碎燒結(jié)成顆粒,然后對(duì)其進(jìn)行后處理,。
在煅燒階段,,隨著三氧化硫和酸霧的排出,其中夾帶著一些細(xì)微的二氧化鈦粒子,,這是硫酸法中產(chǎn)生廢氣的主要來(lái)源,。
5、后處理,。
后處理主要有濕磨,、無(wú)機(jī)包膜、干燥,、氣流磨及有機(jī)包膜和產(chǎn)品包裝等工序,。
濕磨,將二氧化鈦顆粒在無(wú)機(jī)或有機(jī)分散劑的存在下進(jìn)行濕磨,,將二氧化鈦聚集粒子盡量磨細(xì)解聚,,以利于進(jìn)行無(wú)機(jī)包膜。濕磨設(shè)備主要采用介質(zhì)磨,,有機(jī)球磨,、球磨機(jī)、砂磨機(jī),、重介質(zhì)磨等,。
無(wú)機(jī)包覆和干燥,經(jīng)濕磨解聚后的二氧化鈦需要進(jìn)行無(wú)機(jī)包膜,,以屏蔽紫外光,,提高鈦白粉的耐候性。常用的無(wú)機(jī)包膜劑有硅,、鋁的氧化物及水和氫氧化物,。近年來(lái)采用鋯進(jìn)行混合包膜,達(dá)到高耐候,、高光澤的效果,。采用帶式干燥機(jī)、噴霧干燥機(jī)等進(jìn)行干燥,。
氣流粉碎與有機(jī)包膜,。目前采用的粉碎機(jī)多數(shù)為扁平式氣流粉碎機(jī),此過(guò)程中根據(jù)產(chǎn)品用途加入有機(jī)包膜劑。有機(jī)包膜劑一方面可以中和鈦白粉表面能,,避免其重新團(tuán)聚,,起到助磨效果,另一方面改變鈦白粉的表面物理化學(xué)性能,,提高其在涂料,、塑料等物質(zhì)的配伍性及相容性。有機(jī)包膜劑用于涂料有胺,、醇胺類,、硅烷類;用于塑料有二甲基硅烷,、聚乙醇,、三乙醇胺等。