制取

實(shí)驗(yàn)室制取時(shí),，可用四氯化碳與發(fā)煙硫酸反應(yīng),。將四氯化碳加熱至55-60℃，滴加入發(fā)煙硫酸,，即發(fā)生逸出光氣,，如需使用液態(tài)光氣，則將發(fā)生的光氣加以冷凝,。

反應(yīng)方程式：SO3 CCl4→SO2Cl2 COCl2↑

工業(yè)上通常采用一氧化碳與氯氣的反應(yīng)得到光氣,。這是一個(gè)強(qiáng)烈放熱的反應(yīng)，裝有活性炭的合成器應(yīng)有水冷卻夾套,，控制反應(yīng)溫度200℃左右,。為了獲得高質(zhì)量的光氣和減少設(shè)備的腐蝕，經(jīng)過(guò)徹底干燥的一氧化碳在與氯氣混合時(shí),，應(yīng)保持適當(dāng)過(guò)量,。將混合氣從合成器上部通入，經(jīng)過(guò)活性炭層后,，很快轉(zhuǎn)化為光氣,。當(dāng)選用規(guī)格為Ф700×2900的合成器時(shí)，每臺(tái)可年產(chǎn)光氣200t,。

原料消耗定額：氯氣（>99%）925kg/t,；氧氣（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）268（m3）kg/t；焦炭400kg/t,。

氯仿,，雙氧水直接反應(yīng)：

CHCl3 H2O2=HCl H2O COCl2(光氣)——氯仿保管不當(dāng)易被氧化產(chǎn)生光氣。

也可用雙氧水制出氧氣后與氯仿反應(yīng)：

2CHCl3 O2=2HCl 2COCl2(光氣)

光氣泄露后用水霧吸收,，光氣很容易水解：

COCl2 H2O=2HCl CO2

也可用氯氣和一氧化碳反應(yīng)

Cl2 CO==光照==活性炭或Pt==COCl2(見(jiàn)光反應(yīng)）

三氯甲烷在空氣和光照的作用下也可生成光氣

CHCl3 O2==光照==COCl2 HOCl

光氣化產(chǎn)品開(kāi)發(fā)進(jìn)展

常用的光氣化產(chǎn)品

光氣和胺進(jìn)行N-酰化反應(yīng),可合成異氰酸酯,、脲衍生物和氨基甲酰氯等,。常見(jiàn)重要產(chǎn)品及用途如下:甲苯二異氰酸酯(TDI)(聚氨酯材料)、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)(聚氨酯材料),、聚苯亞甲基聚異氰酸酯(PAPI)(聚氨酯材料),、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(聚氨酯材料),、1,5-萘二異氰酸酯(NDI)(聚氨酯材料)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)(聚氨酯涂料),、間(或?qū)?-四甲基二甲苯二異氰酸酯(m-TMXDI或p-TMXDI)(淺色聚氨酯涂料),、三苯基甲烷三異氰酸酯(TTI)(JQ-1膠)、4,4′,4″-三異氰酸苯基磷酸酯(TPTPTI)(JQ-4膠),、4,4′,4″-三異氰酸苯基硫代磷酸酯(AR-4膠),、甲基異氰酸酯(MIC)(氨基甲酸酯農(nóng)藥)、正丁基異氰酸酯(農(nóng)藥磺酰脲類(lèi)除草劑),、叔丁基異氰酸酯(農(nóng)藥隆草特),、十八烷基異氰酸酯(柔軟劑VS等)、環(huán)己基異氰酸酯(農(nóng)藥噻螨酮等),、苯基異氰酸酯(農(nóng)藥非草隆,、環(huán)草隆、苯胺靈等),、對(duì)氯苯基異氰酸酯(合成抑菌劑3,4,4′-三氯二苯脲,、農(nóng)藥等)、間氯苯基異氰酸酯(農(nóng)藥氯苯胺靈等),、3,4-二氯苯基異氰酸酯(農(nóng)藥敵草隆,、利谷隆、草不隆和滅草靈等),、3,5-二氯苯基異氰酸酯(農(nóng)藥異菌脲,、菌核利等)、對(duì)甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥殺草隆等),、間甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥甜菜寧等),、3-氯-4-甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥綠麥隆等)、對(duì)三氟甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥對(duì)氟隆),、間三氟甲基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥伏草隆),、3-氯-4-甲氧基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥甲氧隆)、對(duì)異丙基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥異丙隆),、對(duì)溴苯基異氰酸酯(農(nóng)藥秀谷隆),、對(duì)硝基苯基異氰酸酯(農(nóng)藥滅鼠安、滅鼠優(yōu)),、4-(對(duì)氯苯氧基)-苯基異氰酸酯(農(nóng)藥枯草隆),、4-(對(duì)甲氧基苯氧基)-苯基異氰酸酯(農(nóng)藥枯莠隆)、4-(對(duì)甲基苯乙氧基)-苯基異氰酸酯(農(nóng)藥苯谷隆),、氯磺酰異氰酸酯(醫(yī)藥中間體)等,。

光氣和芳香環(huán)上的碳原子可發(fā)生酰化反應(yīng),可合成二苯甲酮系列產(chǎn)品,其用途主要為紫外線吸收劑、定香劑,、醫(yī)藥中間體,。常見(jiàn)重要產(chǎn)品如下:二苯甲酮、4-甲基二苯酮,、4-氯二苯酮,、2,4-二羥基二苯酮(UV-0)、2-羥基-4-甲氧基二苯酮(UV-9),、2-羥基-4-正辛氧基二苯酮(UV-531),、對(duì)苯二苯酮,、2-氨基-5-氯二苯酮,、2-氨基-5-硝基二苯酮、4,4′-二乙氨基二苯酮(合成染料),、3,4-二氯二苯酮等,。

光氣和某些醇或酚羥基進(jìn)行O-酰化反應(yīng)(亦稱(chēng)酯化反應(yīng)),可合成氯代甲酸酯及碳酸酯系列產(chǎn)品,。常見(jiàn)重要氯代甲酸酯產(chǎn)品及用途如下:氯甲酸三氯甲酯(雙光氣)(替代光氣),、氯甲酸甲酯(殺蟲(chóng)劑、引發(fā)劑),、氯甲酸乙酯(殺蟲(chóng)劑,、引發(fā)劑)、氯甲酸2-溴乙酯(殺菌劑),、氯甲酸丙酯(殺菌劑),、氯甲酸異丙酯(殺蟲(chóng)劑、引發(fā)劑IPP),、氯甲酸苯氧乙基酯(引發(fā)劑BPPD),、氯甲酸辛酯(引發(fā)劑EHP)、氯甲酸環(huán)己酯(引發(fā)劑DCPD),、氯甲酸4-叔丁基環(huán)己酯(引發(fā)劑TBCP),、氯甲酸十六烷基酯(引發(fā)劑DCP)、氯甲酸苯酯(醫(yī)藥),、氯甲酸芐酯等,。常見(jiàn)重要碳酸酯系列產(chǎn)品及用途如下:碳酸二苯酯(工程塑料)、碳酸二甲酯(醫(yī)藥,、農(nóng)藥),、碳酸二乙酯(醫(yī)藥、農(nóng)藥),、碳酸乙撐酯(溶劑,、醫(yī)藥),、碳酸丙烯酯(溶劑、分散劑),、二甘醇雙烯丙基碳酸酯(光學(xué)塑料)、碳酸二辛酯(增塑劑)等,。

光氣和熔融態(tài)羧酸反應(yīng)可合成酰氯系列產(chǎn)品,其主要用途是作為農(nóng)藥,、醫(yī)藥、染料合成的中間體,。常見(jiàn)重要產(chǎn)品如下:苯甲酰氯,、鄰甲基苯甲酰氯、間甲基苯甲酰氯,、鄰氯苯甲酰氯,、對(duì)氯苯甲酰氯、3,4-二氯苯甲酰氯,、對(duì)硝基苯甲酰氯,、十八酰氯、3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯,、苯乙酰氯,、2-甲氧基-5-氯苯甲酰氯新戊酰氯、間苯二酰氯等,。

需要重點(diǎn)研究開(kāi)發(fā)的光氣化產(chǎn)品

聚氨酯原料異氰酸酯

我國(guó)TDI,、MDI、PAPI等異氰酸酯已經(jīng)大批量生產(chǎn),需進(jìn)一步擴(kuò)大產(chǎn)量,、提高質(zhì)量及降低成本,。IPDI、NDI,、HDI等還未能在我國(guó)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),須重點(diǎn)研究開(kāi)發(fā),。德國(guó)拜耳計(jì)劃在未來(lái)3年內(nèi)在上海化工區(qū)投資建設(shè)30000t/aHDI裝置,。

用作農(nóng)藥和醫(yī)藥中間體的異氰酸酯

正丁基異氰酸酯,、苯基異氰酸酯、環(huán)己基異氰酸酯和氯磺酰異氰酸酯等下游產(chǎn)品多,市場(chǎng)容量大,值得重點(diǎn)研究開(kāi)發(fā),。要求主含量≥99%,產(chǎn)品穩(wěn)定性好,。

氯代甲酸酯

氯代甲酸酯類(lèi)產(chǎn)品是醫(yī)藥、農(nóng)藥中間體和有機(jī)過(guò)氧化物,、PVC等塑料引發(fā)劑的主要原料,有較大市場(chǎng),。市場(chǎng)對(duì)引發(fā)劑穩(wěn)定性要求較高,需要純度高分子量較大的氯代甲酸酯作原料,值得重點(diǎn)開(kāi)發(fā)。

特殊用途光氣化中間體

在一些醫(yī)藥,、農(nóng)藥等合成環(huán)節(jié)中某一步反應(yīng)需要光氣化,此類(lèi)合成一般技術(shù)要求高,、產(chǎn)品應(yīng)用范圍小,、市場(chǎng)需求量不大,但產(chǎn)品附加值高、市場(chǎng)較穩(wěn)定,值得深入開(kāi)發(fā),須同時(shí)注意廣泛收集市場(chǎng)信息,。

毒性

概述

本品是典型的暫時(shí)性毒劑,。吸入中毒的半致命劑量LD50為3200mg/kg，半失能劑量1600mg·min/m3,。吸入后,，經(jīng)幾小時(shí)的潛伏期出現(xiàn)癥狀，表現(xiàn)為呼吸困難,、胸部壓痛,、血壓下降，嚴(yán)重時(shí)昏迷以至死亡,。防毒面具可有效地防護(hù),，通常不需消毒?？苟舅幱袨趼逋衅返?。出現(xiàn)肺水腫癥狀者禁止人工呼吸。

健康危害

侵入途徑：吸入,、經(jīng)皮吸收,。健康危害:主要損害呼吸道，導(dǎo)致化學(xué)性支氣管炎,、肺炎,、肺水腫,。

急性中毒：輕度中毒，患者有流淚,、畏光,、咽部不適,、咳嗽,、胸悶等;中度中毒,，除上述癥狀加重外,，患者出現(xiàn)輕度呼吸困難,、輕度紫紺;重度中毒出現(xiàn)肺水腫或成人呼吸窘迫綜合征,，患者劇烈咳嗽、咯大量泡沫痰,、呼吸窘迫,、明顯紫紺。肺水腫發(fā)生前有一段時(shí)間的癥狀緩解期(一般1-24小時(shí)),?？刹l(fā)縱隔及皮下氣腫。

毒理與環(huán)境

急性毒性：LC50 1400mg/m3,，1/2小時(shí)(大鼠吸入);人吸入3200mg/m3,，致死;人吸入25ppm×30分鐘,，最小致死濃度。

亞急性和慢性毒性：動(dòng)物吸入0.0008mg/L,，5小時(shí)(5天),，40%出現(xiàn)肺氣腫。

污染來(lái)源：光氣用作聚氨酯制品處理劑,、增塑劑,、聚碳酸酯原料，纖維處理劑,、除草劑、炸藥穩(wěn)定劑,、染料,、染料中間體和藥品原料，在生產(chǎn)中的跑,、冒,、滴、漏或意外泄漏,。

危險(xiǎn)特性：不燃,。化學(xué)反應(yīng)活性較高,，遇水后有強(qiáng)烈腐蝕性,。

燃燒(分解)產(chǎn)物：氯化氫。

3.現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急監(jiān)測(cè)方法：

快速化學(xué)分析方法：對(duì)硝基芐基吡啶檢測(cè)管,、二甲基苯胺指示紙法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測(cè)與處理處置技術(shù)》萬(wàn)本太主編

氣體速測(cè)管（北京勞保所產(chǎn)品,、德國(guó)德?tīng)柛窆井a(chǎn)品）

4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測(cè)方法：

紫外分光光度法(HJ/T31-1999，固定污染源排氣)

碘量法《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》,，國(guó)家環(huán)保局編

用硝酸酸化的硝酸銀來(lái)檢測(cè),。

5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)：

a.中華人民共和國(guó)國(guó)家職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GBZ2.1-2007工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值化學(xué)有害因素

車(chē)間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度MAC0.5mg/m3

b.中國(guó)(GB16297-1996)大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)

①最高允許排放濃度(mg/m3)：

5.0(表1);3.0(表2)

②最高允許排放速率(kg/h)：

二級(jí)0.12～1.2(表1);0.10～1.0(表2)

三級(jí)0.18～1.8(表1);0.15～1.5(表2)

③無(wú)組織排放監(jiān)控濃度限(mg/m3)：

0.080(表2);0.10(表1)

中毒機(jī)理

光氣吸入中毒后的主要病變是中毒性肺水腫。肺水腫是肺毛細(xì)血管滲透性增強(qiáng)的結(jié)果,。對(duì)于肺水腫產(chǎn)生的原因,，學(xué)說(shuō)頗多，諸如?；饔?、直接作用、鹽酸作用,、神經(jīng)反射作用,、肺血流動(dòng)力學(xué)改變等等，各有實(shí)驗(yàn)依據(jù),。但任何一種假說(shuō)都不能完滿地解釋肺水腫發(fā)生與發(fā)展過(guò)程

一般認(rèn)為肺毛細(xì)血管壁通透性增強(qiáng)與光氣的?；饔茫╝cylation）有密切關(guān)系,。光氣為酰鹵類(lèi)化合物，活性基團(tuán)是羰基（O=C）,，化學(xué)性質(zhì)非?；顫姡c肺組織蛋白中的氨基,、巰基,、羥基等重要功能基團(tuán)發(fā)生酰化反應(yīng),，引起肺酶系統(tǒng)的廣泛抑制,，從而影響細(xì)胞正常代謝及其功能，使肺氣－血屏障受損,，導(dǎo)致肺毛細(xì)血管通透性增高,，引起肺水腫。此外,，光氣中毒時(shí),，肺泡表面活性物質(zhì)受損也是重要因素之一。正常時(shí),，在肺泡表面覆蓋一層由肺泡Ⅱ型上皮細(xì)胞分泌出來(lái)的表面活性物質(zhì),，該物質(zhì)有降低肺泡內(nèi)液體表面張力的作用，使肺泡在呼氣時(shí)不致萎陷,，并保持肺泡內(nèi)的干燥,。二棕櫚酰磷脂酰膽堿（dipalmitoyl phosphatidyl choline，DPPC）是肺表面活性物質(zhì)的主要成分之一,。在其生物合成中需要脂酰輔酶A酯酰轉(zhuǎn)移酶的參與,。光氣中毒后，該酶活性下降,，因而DPPC在肺泡壁的含量減少,，使肺泡表面活性物質(zhì)功能下降，從而肺泡內(nèi)液體表面張力增大而致肺泡萎陷,，肺泡壓明顯降低,，與其相抗衡的肺毛細(xì)血管流體靜力壓就增高，液體由血管內(nèi)大量外滲,，導(dǎo)致肺水腫的產(chǎn)生,。

病理變化

光氣、雙光氣中毒的病理生理改變主要由肺水腫所引起,。

吸入中毒時(shí),，先出現(xiàn)短暫的呼吸變慢，繼之呼吸淺而快,。在出現(xiàn)早期肺水腫后,，由于肺泡呼吸表面積減少,，肺泡壁增厚，影響了肺泡內(nèi)氣體交換,。加上水腫液充塞呼吸道,，支氣管痙攣及其粘膜腫脹所引起的支氣管狹窄，造成肺通氣障礙,，結(jié)果出現(xiàn)呼吸性血缺氧,，導(dǎo)致血氧含量降低，CO2含量增多,，皮膚粘膜呈青紫色,。此時(shí)呼吸循環(huán)功能有代償性變化，如呼吸加快,、肋間肌活動(dòng)增強(qiáng),、心跳快而有力、血壓微升等,。

肺水腫晚期，由于①肺泡內(nèi)含有大量液體,，肺內(nèi)壓力增加,，使右心負(fù)荷增加；②血漿大量滲入肺內(nèi)使血循環(huán)內(nèi)血容量減少,、血液濃縮,、粘稠度增加。外周阻力增加,，使左心負(fù)荷加重,；③長(zhǎng)時(shí)期嚴(yán)重的血缺氧使肌營(yíng)養(yǎng)不良，因此可出現(xiàn)心收縮力減弱,、心律失常,、循環(huán)減慢、血壓逐漸降低等心功能衰竭表現(xiàn),。后者又可加重組織缺氧,，體內(nèi)氧化不全產(chǎn)物增加，發(fā)生酸中毒和電解質(zhì)紊亂,。血內(nèi)CO2含量逐漸降低,，內(nèi)臟毛細(xì)血管擴(kuò)張，外周毛細(xì)血管收縮,，皮膚粘膜轉(zhuǎn)為蒼白,，血壓急劇下降，出現(xiàn)急性循環(huán)衰竭,，進(jìn)入休克狀態(tài),。此期因肺水腫合并循環(huán)衰竭,，機(jī)體失去代償能力。

隨著肺水腫的發(fā)展,，血漿從肺毛細(xì)血管大量外滲,，造成血漿容量降低，血液濃縮,，出現(xiàn)血漿蛋白減少,，紅、白細(xì)胞數(shù)及血紅蛋白增加,，血球比積增高,。這些變化與肺水腫程度相一致。由于血液粘稠,、血流緩慢,，加上組織的破壞，使血液凝固性增加,。由此,，可形成血栓和栓塞。

中樞神經(jīng)系統(tǒng)對(duì)缺氧很敏感,。缺氧初期大腦皮質(zhì)興奮,，出現(xiàn)煩躁不安、頭痛,、頭暈等,；缺氧嚴(yán)重時(shí)，逐漸轉(zhuǎn)入抑制,，表情淡漠,，乏力等。缺氧進(jìn)一步發(fā)展,，大腦皮層抑制加深,，并向皮層下擴(kuò)散，呼吸,、循環(huán)中樞可由興奮轉(zhuǎn)為抑制,，呼吸、心跳減弱,，以至出現(xiàn)中樞麻痹,，導(dǎo)致呼吸、心跳停止而死亡,。

病理解剖可見(jiàn)皮膚蒼白,、胸廓擴(kuò)大、肋間隙消失、口鼻有粉紅色泡沫狀分泌物排出,，擠壓胸腔時(shí)流出更多,。肺部因肺水腫、肺氣腫,、肺充血,、肺不張及輕度出血等各種病變彌漫相間而呈現(xiàn)“大理石樣”。

臨床表現(xiàn)

光氣（雙光氣）中毒,，根據(jù)中毒程度,，臨床上可分輕度、中度,、重度及閃電型四型,。輕度中毒、癥狀很輕,，分期不明顯,，僅表現(xiàn)為消化不良和支氣管炎癥狀，一周內(nèi)即可恢復(fù),。閃電型中毒極為少見(jiàn),，多發(fā)生在吸入毒劑濃度極高時(shí)，在中毒后幾分鐘內(nèi),，可因反射性呼吸,、心跳停止而死亡。

光氣可以用于制備活化聚乙二醇,，用于修飾蛋白藥物,，增加蛋白藥物的穩(wěn)定性

毒理數(shù)據(jù)

文獻(xiàn),、期刊報(bào)道的毒性作用試驗(yàn)數(shù)據(jù)

1.肺部,、胸部或者呼吸毒性——?dú)夤堋⒅夤艿慕Y(jié)構(gòu),、功能發(fā)生變化

2.肺部,、胸部或者呼吸毒性——肺重量發(fā)生變化

3.營(yíng)養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性——體重下降或體重增加速率下降

應(yīng)急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處，并立即進(jìn)行隔離,，小泄漏時(shí)隔離150米,，大泄漏時(shí)隔離450米，嚴(yán)格限制出入,。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,，穿防毒服。從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng),。盡可能切斷泄漏源,。合理通風(fēng)，加速擴(kuò)散。噴氨水或其它稀堿液中和,。構(gòu)筑圍堤或挖坑收容產(chǎn)生的大量廢水,。漏氣容器要妥善處理，修復(fù),、檢驗(yàn)后再用,。

光氣很容易水解，即使在冷水中,，光氣的水解速度也很快,。水源、含水食物以及易吸水的物質(zhì)均不會(huì)染毒,。光氣與氨很快反應(yīng),，主要生成尿素和氯化銨等無(wú)毒物質(zhì)，因此,，濃氨水可對(duì)光氣消毒,。光氣與有機(jī)胺作用，生成二苯脲白色沉淀和苯胺鹽酸鹽,?？捎么朔磻?yīng)來(lái)檢驗(yàn)光氣。光氣在堿溶液中很快被分解,，生成無(wú)毒物質(zhì),。各種堿、堿性物質(zhì)均可對(duì)光氣進(jìn)行消毒,。

防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：正常作業(yè)時(shí),，應(yīng)該佩戴過(guò)濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),，建議佩戴空氣呼吸器,。眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù)：穿膠布防毒衣,。

手防護(hù)：戴橡膠手套,。

其它：工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水,。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢,。

急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗,。

眼睛接觸：提起眼瞼,，用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī),。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,。保持呼吸道通暢,。如呼吸困難，給輸氧,。如呼吸停止,，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī),。

滅火方法：本品不燃,。消防人員必須佩戴過(guò)濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,，在上風(fēng)處滅火,。切斷氣源。噴水冷卻容器,，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處,。萬(wàn)一有光氣漏逸，微量時(shí)可用水蒸氣沖散,，較大時(shí),，可用液氨噴霧沖洗。滅火劑:霧狀水,、干粉,、二氧化碳。

中毒分期

中,、重度中毒病情發(fā)展迅速而嚴(yán)重,，典型的臨床表現(xiàn)可分為四期：

刺激期

吸入光氣立即出現(xiàn)刺激癥狀，主要表現(xiàn)有：眼和呼吸道刺激癥狀出現(xiàn)早,，有眼痛,、流淚、咳嗽,、胸悶氣憋,、呼吸率改變、嗅覺(jué)異?；蚓么婀鈿馕?，咽喉部及胸骨后疼痛等,；植物神經(jīng)和中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀有頭痛,、頭暈、乏力,、不安或少言,、淡漠、惡心,、嘔吐,、上腹疼痛等。在光氣吸入劑量相等的情況下，高濃度短時(shí)間中毒,，刺激癥狀重,；低濃度長(zhǎng)時(shí)間中毒刺激癥狀較輕。但吸入劑量較大時(shí),，呼吸道的刺激癥狀明顯,，持續(xù)時(shí)間也較長(zhǎng)。

潛伏期

刺激癥狀消失或減輕,，自覺(jué)癥狀好轉(zhuǎn),，但病理過(guò)程仍在發(fā)展，肺水腫在逐漸形成中,。潛伏期一般為2～13小時(shí),。重度中毒2～4小時(shí)，甚至1小時(shí),；中度中毒為8～12小時(shí),，有時(shí)長(zhǎng)至24小時(shí)。

肺水腫期

從潛伏期到肺水腫期可突然發(fā)生或緩慢發(fā)生,，此期一般為1～3天,。

肺水腫（首先出現(xiàn)間質(zhì)性肺水腫）的早期癥狀有：全身疲倦、頭痛,、胸悶,、呼吸淺快、脈搏增加,、咳嗽,、煩躁不安等。聽(tīng)診呼吸音減弱,，肺底部有細(xì)濕性啰音或捻發(fā)音,。胸部影象學(xué)檢查有肺水腫征象。繼之,，全身狀況惡化,、很快出現(xiàn)肺泡性肺水腫。典型的癥狀和體征為氣喘,、呼吸困難,、頻繁咳嗽、咯出大量粉紅色泡沫痰液,、脈快,、惡心、嘔吐及上腹部疼痛等,。叩診胸部可聽(tīng)到鼓音及濁音,。肺下界降低,，心濁音界消失；聽(tīng)診時(shí)全肺滿布干性及濕性啰音,。血液檢查表現(xiàn)為血液濃縮征象,，動(dòng)脈血氧分壓、血氧飽和度降低,。肺泡性肺水腫進(jìn)展很快,，一般在24小時(shí)內(nèi)達(dá)到高峰。肺水腫期以循環(huán)系統(tǒng)功能是否良好又可分為兩個(gè)階段,。

1．紫紺型缺氧階段：此階段血氧含量下降,，皮膚粘膜紫紺、但循環(huán)功能尚能代償,。血壓正?；蛏愿撸}搏快而有力,。神志清楚,，體溫升高可達(dá)38～39℃。由于肺水腫使CO2排出障礙,，血中碳酸增高,，導(dǎo)致呼吸性酸中毒；也可因過(guò)度換氣使CO2排出過(guò)多,，造成呼吸性堿中毒,。

2．蒼白（或休克）型缺氧階段：病情繼續(xù)惡化，呼吸極度困難,。嚴(yán)重時(shí)全部呼吸輔助肌均參加運(yùn)動(dòng),，逐漸出現(xiàn)循環(huán)衰竭：脈細(xì)數(shù)不規(guī)則、血壓下降,、皮膚粘膜蒼白,、出冷汗、逐漸陷入昏迷,。此時(shí),，血氧含量更低，氧化不全產(chǎn)物增加,，導(dǎo)致代謝性酸中毒,。

光氣（雙光氣）中毒后的癥狀和體征24～48小時(shí)達(dá)到高峰，如不及時(shí)救治,，可在1～3天內(nèi)死亡,，重度中毒可能在5天內(nèi)死亡,。因此,，凡吸入光氣者至少需嚴(yán)密觀察3～4天,。

恢復(fù)期

中毒較輕或經(jīng)治療后肺水腫液可于發(fā)病后2～4天內(nèi)吸收，全身情況好轉(zhuǎn),?？人浴舛虦p輕,、痰量減少,、體溫下降，肺部啰音減少或消失,。X線檢查,，肺功能及血?dú)夥治鼋Y(jié)果逐漸恢復(fù)正常。一般在中毒后5～7天基本痊愈,，2～3周可恢復(fù)健康,。但數(shù)周內(nèi)仍有頭暈、咽干,、食欲不振,、呼吸循環(huán)功能不穩(wěn)定等。

如有繼發(fā)感染,，一般在中毒后第3～4天病情惡化,。體溫繼續(xù)升高，肺水腫吸收遲緩,，可在中毒后8～15天因支氣管肺炎而死亡,。此外，還可能發(fā)生其它并發(fā)癥,，如胸膜炎,、支氣管炎，偶見(jiàn)肺栓塞,、肺壞疽,、肺膿腫以及下肢、腦,、心,、視網(wǎng)膜等處栓塞。

后遺癥

主要有慢性支氣管炎,、肺氣腫,、支氣管擴(kuò)張、晚期肺膿腫,、結(jié)核病體質(zhì)等,。光氣中毒的預(yù)后取決于吸入的劑量、病情,、救治情況及并發(fā)癥,。潛伏期中難以判斷預(yù)后,。出現(xiàn)蒼白型窒息者多預(yù)后不良。死亡時(shí)間大多在中毒后1～2天內(nèi),。能度過(guò)48小時(shí)以上者,，一般可恢復(fù)健康而留后遺癥。死亡原因主要是肺水腫引起的嚴(yán)重缺氧及循環(huán)衰竭,。晚期多半死于支氣管肺炎,。

補(bǔ)充：

光氣有劇毒，是一種強(qiáng)刺激,；刺激性氣體,，具有爛干草氣味。吸入光氣引起肺水腫,；肺炎等,，具有致死危險(xiǎn)。

補(bǔ)充：

光氣具有爛干草氣味,，劇毒,，吸入后肺部出現(xiàn)液化現(xiàn)象，吸入過(guò)多導(dǎo)致窒息性死亡,。

據(jù)長(zhǎng)期人體吸入微量光氣實(shí)驗(yàn)證明：該氣體可使人體發(fā)胖,，因此生產(chǎn)光氣的車(chē)間的工人可能出現(xiàn)發(fā)胖癥狀，與吸入的微量光氣有關(guān),。

光氣毒劑

光氣是一種毒害作用巨大的化學(xué)戰(zhàn)劑,，用于制造毒氣彈。光氣毒劑最早在一戰(zhàn)中應(yīng)用,。

自從伊普爾毒氣戰(zhàn)后,，戰(zhàn)爭(zhēng)雙方的決策者、指揮者開(kāi)始熱衷化學(xué)戰(zhàn),。戰(zhàn)爭(zhēng)促進(jìn)了化學(xué)武器的發(fā)展,，一戰(zhàn)中出現(xiàn)了多種毒劑，除了氯氣外,，又出現(xiàn)了光氣,，是殘害生靈的戰(zhàn)場(chǎng)毒魔。

光氣是一氧化碳與氯氣在日光下合成,，為無(wú)色氣體,，它能傷害人體呼吸器官，嚴(yán)重時(shí)導(dǎo)致人體死亡,。1915年12月19日,，德軍發(fā)射裝填光氣的火箭彈。英軍陣地上有1000多人中毒，100多人死亡,。

在一戰(zhàn)中,，光氣這種毒劑得到廣泛應(yīng)用，交戰(zhàn)雙方都使用了光氣這種毒劑,，使用量達(dá)到10萬(wàn)噸之多,。

二戰(zhàn)時(shí),，日軍鑒于芥子氣毒性過(guò)大,，自己也無(wú)法防護(hù)。于是瞄準(zhǔn)了光氣,，因?yàn)楣鈿庵荒芡ㄟ^(guò)呼吸道中毒,，而我軍又無(wú)防護(hù)，所以大量使用光氣,，并將其稱(chēng)為“特種煙”（為日軍對(duì)窒息性毒氣的隱敝稱(chēng)呼）

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一名光氣重度中毒患者在福建省立醫(yī)院急救中心搶救,。位于福州市楊橋路上的福建省物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所（簡(jiǎn)稱(chēng)物構(gòu)所）一下屬企業(yè)因?qū)嶒?yàn)操作不當(dāng)，造成有毒光氣泄漏事故,。已造成1人死亡,，260多人送醫(yī)院救治。