一、光觸媒生產(chǎn)技術(shù)有哪些
1,、均勻沉淀法
以H2SO4法制備鈦白粉中的中間產(chǎn)物---鈦液為原料,,外加金紅石型二氧化鈦晶種為促進(jìn)劑,以十二烷基磺酸鈉表面活性劑、尿素為沉淀劑,,制備出納米金紅石型二氧化鈦分子
2,、溶膠凝膠法
納米二氧化鈦合成一般以鈦醇鹽Ti (OR) 4 (R= -C2H5, -C3H7, -C4H9)為原料,其主要步驟是:鈦醇鹽溶于溶劑中形成均相溶液,,以保證鈦醇鹽的水解反應(yīng)在分子均勻的水解平上進(jìn)行,,由于鈦醇鹽在水中的溶解度不大,一般選用小分子醇(乙醇,、丙醇,、丁醇等)作為溶劑,鈦醇鹽與水發(fā)生水解反應(yīng),,同時(shí)發(fā)生失水和失醇縮聚反應(yīng),,生成物聚集形成溶膠,經(jīng)陳化,,溶膠形成三維網(wǎng)絡(luò)而形成凝膠,,干燥凝膠以除去殘余水分,有機(jī)基團(tuán)和有機(jī)溶膠和水,,得到納米二氧化鈦粉體,。
當(dāng)無(wú)水乙醇為溶劑制備納米TiO2時(shí),根據(jù)現(xiàn)在有研究結(jié)果,,典型的試劑配比為:
Ti (OC4H9)4:C2H5OH:H2O = 4:16:1
使用這種工藝生產(chǎn)周期長(zhǎng),、產(chǎn)量低、在生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)使用大量無(wú)水乙醇等有機(jī)物,,不適于生產(chǎn)純無(wú)機(jī)材料的光觸媒,。
3、蒸氣凝聚法
利用高頻等離子技術(shù)對(duì)工業(yè)二氧化鈦粗品進(jìn)行加熱,,使其汽化蒸發(fā),,再急速冷卻可得到納米級(jí)二氧化鈦。
4,、氣相氧化法
將高純度的TiCl4高溫下氧化來(lái)制備二氧化鈦,,反應(yīng)溫度、停留時(shí)間及泠卻速度等都將影響氣相氧化法得到的二氧化鈦的粒子形態(tài),。在研究中發(fā)現(xiàn)二氧化鈦隨著停留時(shí)間的延長(zhǎng)和反應(yīng)溫度升高而增大,,金紅石型二氧化鈦含量隨停留時(shí)間延長(zhǎng)而增加,當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到1300℃時(shí),,金紅石型二氧化鈦含量出現(xiàn)最大,。這種生產(chǎn)工藝方法能源消耗大,對(duì)設(shè)備腐蝕性強(qiáng),,投資大,,并且設(shè)備結(jié)構(gòu)復(fù)雜,,材料要求耐高溫、耐腐蝕,。
TiCl4(g) O2(g) ——> TiO2(g) 2Cl2(g)
n TiO2(g) ——> n TiO2(s)
5,、氣相水解法
氣相水解法又叫氣溶膠法,既可以使用TiCl4為原料,,也可以使用 Ti(OR)為原料,,其中約含銳鈦礦型70%,金紅石型30%,,平均粒徑為30納米,,比表面積為每克50平方米,氣相水解法不直接采用水蒸氣水解,,而是靠氫氧焰燃燒生產(chǎn)的水蒸氣氣解,,反應(yīng)溫度高達(dá)1800℃以上,反應(yīng)中可以通過(guò)調(diào)節(jié)溫度,,料比,,流量,反應(yīng)時(shí)間等參數(shù)控制二氧化鈦的粒徑和晶型,。但高純度的TiCl4在氫焰中進(jìn)行高溫水解而制得的納米二氧化鈦,,很難控制反應(yīng)溫度和壓強(qiáng),并且投資很大,,工藝復(fù)雜,。
二、不同光觸媒生產(chǎn)方式的特點(diǎn)
1,、沉淀法:易產(chǎn)生物料局部濃度過(guò)高的現(xiàn)象,,難以控制粒子的形態(tài),而且生產(chǎn)過(guò)程中三廢嚴(yán)重,。廠家處理污染成本很大。
2,、溶膠凝膠法:制備方法簡(jiǎn)單,,成本較低,溫度容易控制,。加入硝酸水溶液作用:抑制水解,;使得膠體粒子帶有正電荷,阻止膠粒凝聚,。用此法制備溶膠穩(wěn)定,,但是生產(chǎn)出的光觸媒晶型難以控制,附著力差,。
3,、W/O微乳液法:原料成本很高,,工業(yè)化難度大。
4,、液相法:需要通過(guò)煅燒才能得到銳鈦型,、金紅石型或混合晶型粒子,生產(chǎn)過(guò)程中極易導(dǎo)致粒子團(tuán)聚或燒結(jié),。
5,、水解法:以TiCl4高溫氧化反應(yīng)為主,能直接得到銳鈦型,、金紅石型或混全晶型粒子,,分離較困難,使用大量有機(jī)物,,這種方法制成的光觸媒時(shí)效短,,放置時(shí)間長(zhǎng)會(huì)出現(xiàn)分層。
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