一,、二氧化鈦為什么是光催化材料?
在眾多半導(dǎo)體光催化材料中,,TiO2以其化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,、氧化-還原性強(qiáng)、抗腐蝕,、無(wú)毒及成本低而成為目前最為廣泛使用的半導(dǎo)體光催化劑。
TiO2屬于一種n型半導(dǎo)體材料,,它有三種晶型——銳鈦礦相,、金紅石相和板鈦礦相,從熱力學(xué)角度看,金紅石是相對(duì)最穩(wěn)定的晶型,,熔點(diǎn)為1870℃,;而銳鈦礦是二氧化鈦的低溫相,一般在500℃~600℃時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)榻鸺t石,。二氧化鈦晶型轉(zhuǎn)變的實(shí)質(zhì)是晶胞結(jié)構(gòu)組成單元八面體的結(jié)構(gòu)重排,。金紅石晶型結(jié)構(gòu)中原子排列更加致密,密度,、硬度,、介電常數(shù)更高,對(duì)光的散射也更大,。因此,,金紅石是常用的白色涂料和防紫外線材料,對(duì)紫外線有非常強(qiáng)的屏蔽作用,,在工業(yè)涂料和化妝品方面有著廣泛的應(yīng)用,。銳欽礦的帶隙寬度為稍大于金紅石的,光生電子和空穴不易在表面復(fù)合,,因而具有更高的光催化活性能夠直接利用太陽(yáng)光中的紫外光進(jìn)行光催化降解,,而且不會(huì)引起二次污染。因此,,銳鈦礦是常用的處理環(huán)境污染方面問(wèn)題的光催化材料,。
二、二氧化鈦光催化原理
ZXL-001納米二氧化鈦光催化反應(yīng)機(jī)理:
納米TiO2光催化降解機(jī)理共分為7個(gè)步驟來(lái)完成光催化的過(guò)程:
1,、TiO2 hv→eˉ h
2,、h H2O→OH H
3、eˉ O2→OOˉ
4,、OOˉ H →OOH
5,、2OOH→O2 H2O2
6、OOˉ eˉ 2H →H2O2
7,、H2O2 eˉ→OH OHˉ
8,、h OHˉ→OH
當(dāng)一個(gè)具有hv能量大小的光子或者具有大于半導(dǎo)體禁帶寬度Eg的光子射入半導(dǎo)體時(shí),一個(gè)電子由價(jià)帶(VB)激發(fā)到導(dǎo)帶(CB),,因而在導(dǎo)帶上產(chǎn)生一個(gè)高活性電子(eˉ),,在價(jià)帶上留下了一個(gè)空穴(h ),形成氧化還原體系,。溶解氧及水和電子及空穴相互作用,,最終產(chǎn)生高活性的羥基。OHˉ,、O2ˉ,、OOHˉ自由基具有強(qiáng)氧化性,,能把大多數(shù)吸附在TiO2表面的有機(jī)污染物降解為CO2、H2O,,把無(wú)機(jī)污染物氧化或還原為無(wú)害物,。
三、二氧化鈦光催化殺菌機(jī)理
ZXL-001納米二氧化鈦具有很強(qiáng)的光催化殺菌作用,。通過(guò)對(duì)納米TiO2光催化殺滅革蘭氏陰,、陽(yáng)性細(xì)菌的致死曲線進(jìn)行對(duì)比、常規(guī)培養(yǎng)驗(yàn)證和透射電鏡觀察得出結(jié)論:納米TiO2光催化滅菌首先是從細(xì)菌細(xì)胞壁開(kāi)始,,其產(chǎn)生的自由基能破壞細(xì)胞壁結(jié)構(gòu),,使細(xì)胞壁斷裂、破損,,質(zhì)膜解體,,然后進(jìn)入胞體內(nèi)部破壞內(nèi)膜和細(xì)胞組分,使細(xì)胞質(zhì)凝聚,,導(dǎo)致細(xì)胞內(nèi)容物溢出,,可出現(xiàn)菌體空化現(xiàn)象。從而證實(shí)了納米TiO2的抑菌機(jī)理是在光催化作用下,,納米TiO2禁帶上的電子由價(jià)帶躍遷到導(dǎo)帶,,在表面形成高活性的電子-空穴對(duì),并進(jìn)一步形成·OHˉ,、·O2ˉ,、·OOHˉ通過(guò)一系列物理化學(xué)作用破壞細(xì)菌細(xì)胞,從而殺滅細(xì)菌,。
四,、TiO2光催化劑優(yōu)點(diǎn)有哪些?
1,、把太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能加以利用,。
2、降解速度快,,光激發(fā)空穴產(chǎn)生的·OH是強(qiáng)氧化自由基,,可以在較短的時(shí)間內(nèi)成功的分解包括難降解有機(jī)物在內(nèi)的大多數(shù)有機(jī)物。
3,、降解無(wú)選擇性,,幾乎能降解任何有機(jī)污染物。4.降解范圍廣,,幾乎對(duì)所有的污水都可以采用,。
4、具有高穩(wěn)定性,、耐光腐蝕,、無(wú)毒等特點(diǎn),,并且在處理過(guò)程中不產(chǎn)生二次污染;有機(jī)污染物能被氧化降解為CO2和H2O,,并且其對(duì)人體無(wú)毒。
5,、反應(yīng)條件溫和,,投資少,能耗低,,用紫外光照射或暴露在太陽(yáng)光下即可發(fā)生光催化化學(xué)反應(yīng),。
6、反應(yīng)設(shè)備簡(jiǎn)單,,易于操作控制,。光催化反應(yīng)具有穩(wěn)定性,一般情況下,,負(fù)載TiO2光催化劑能多次使用,,不影響反應(yīng)效果,催化作用持久長(zhǎng)效,。
TiO2能有效的將廢水中的有機(jī)物,、無(wú)機(jī)物氧化或還原為CO2、PO43-,、SO42-,、NO3-、鹵素離子等無(wú)機(jī)小分子,,達(dá)到完全無(wú)機(jī)化的目的,。染料廢水、農(nóng)藥廢水,、表面活性劑,、氯代物、氟里昂,、含油廢水等都可以被TiO2催化降解,。而且TiO2具有殺菌效果,這種特性幾乎是無(wú)選擇性的,,包括各種細(xì)菌和病毒,。
純粹的TiO2需要紫外線的協(xié)助,且作用緩慢,,所以作為器材消毒并不被認(rèn)可,,而隨著TiO2-NCP對(duì)可見(jiàn)光利用的量子效應(yīng)的增大,作為器皿表面“自清潔”的能力,,引起人們的極大興致,。
“自清潔”醫(yī)療器材的特點(diǎn)
①只要有可見(jiàn)光存在,,就能產(chǎn)生作用。
②光觸媒本身并不隨時(shí)間延長(zhǎng)而消耗,使用壽命持久,。
③零廢物,,光觸媒在殺滅微生物的同時(shí)還消除了微生物的次級(jí)代謝產(chǎn)物。