熱學(xué)(thermology)是研究物質(zhì)處于熱狀態(tài)時(shí)的有關(guān)性質(zhì)和規(guī)律的物理學(xué)分支,,它起源于人類對(duì)冷熱現(xiàn)象的探索,。人類生存在季節(jié)交替、氣候變幻的自然界中,,冷熱現(xiàn)象是他們最早觀察和認(rèn)識(shí)的自然現(xiàn)象之一,。
熱學(xué)(Thermology)是研究物質(zhì)處于熱狀態(tài)時(shí)的有關(guān)性質(zhì)和規(guī)律的物理學(xué)分支,,它起源于人類對(duì)冷熱現(xiàn)象的探索,。
對(duì)中國(guó)山西芮城西侯度舊石器時(shí)代遺址的考古研究,說明大約180萬年前人類已開始使用火,;約在公元前二千年中國(guó)已有氣溫反常的記載,;在公元前,東西方都出現(xiàn)了熱學(xué)領(lǐng)域的早期學(xué)說,。中國(guó)戰(zhàn)國(guó)時(shí)代的鄒衍創(chuàng)立了五行學(xué)說,,他把水、火,、木,、金、土稱為五行,,認(rèn)為這是萬事萬物的根本,。古希臘時(shí)期,赫拉克利特提出:火,、水,、土、氣是自然界的四種獨(dú)立元素,。這些都是人們對(duì)自然界的早期認(rèn)識(shí),。
1714年,華倫海特改良水銀溫度計(jì),,定出華氏溫標(biāo),,建立了溫度測(cè)量的一個(gè)共同的標(biāo)準(zhǔn),使熱學(xué)走上了實(shí)驗(yàn)科學(xué)的道路,。經(jīng)過許多科學(xué)家兩百年的努力,,到1912年,能斯脫提出熱力學(xué)第三定律后,,人們對(duì)熱的本質(zhì)才有了正確的認(rèn)識(shí),,并逐步建立起熱學(xué)的科學(xué)理論。
歷史上對(duì)熱的認(rèn)識(shí),,出現(xiàn)過兩種對(duì)立的觀點(diǎn),。18世紀(jì)出現(xiàn)過熱質(zhì)說,把熱看成是一種不生不滅的流質(zhì),,一個(gè)物體含有的熱質(zhì)多,,就具有較高的溫度,。與此相對(duì)立的是把熱看成物質(zhì)的一種運(yùn)動(dòng)的形式的觀點(diǎn),俄國(guó)科學(xué)家羅蒙諾索夫指出熱是分子運(yùn)動(dòng)的表現(xiàn),。
針對(duì)熱質(zhì)說不能解釋摩擦生熱的困難,,許多科學(xué)家進(jìn)行了各種摩擦生熱的實(shí)驗(yàn),特別是朗福德的實(shí)驗(yàn),,他用鈍鉆頭鉆炮筒,,因鉆頭與炮筒內(nèi)壁摩擦,在幾乎沒產(chǎn)生碎屑的情況下使水沸騰,;1840年以后,,焦耳做了一系列的實(shí)驗(yàn),證明熱是同大量分子的無規(guī)則運(yùn)動(dòng)相聯(lián)系的,。
焦耳的實(shí)驗(yàn)以精確的數(shù)據(jù)證實(shí)了邁爾熱功當(dāng)量概念的正確性,,使人們擯棄了熱質(zhì)說,并為能量守恒定律奠定了實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ),。與此同時(shí),,熱學(xué)的兩類實(shí)驗(yàn)技術(shù)——測(cè)溫術(shù)和量熱術(shù)也得到了發(fā)展。
熱學(xué)主要研究熱現(xiàn)象及其規(guī)律,,它有兩種不同描述方法——熱力學(xué)和統(tǒng)計(jì)物理,。熱力學(xué)是其宏觀理論,是實(shí)驗(yàn)規(guī)律,。統(tǒng)計(jì)物理學(xué)是其微觀描述方法,,它通過物理簡(jiǎn)化模型,運(yùn)用統(tǒng)計(jì)方法找出微觀量與宏觀量之間的關(guān)系,。
人類對(duì)熱現(xiàn)象的認(rèn)識(shí)首先源于對(duì)火的認(rèn)識(shí)
古代西方:火,、土、水,、風(fēng)是構(gòu)成萬物的四個(gè)主要元素,。
中國(guó)古代:金、木,、水,、火、土五行學(xué)說,。
實(shí)際古代物理學(xué)主要成就是古代原子論,,人們用古代原子論解釋一切現(xiàn)象,其特點(diǎn)是猜測(cè)性的思辨,。
熱是物質(zhì)內(nèi)部分子運(yùn)動(dòng)的表現(xiàn)這一基本思想逐步確立,,但由于缺乏精確實(shí)驗(yàn)根據(jù),尚未形成科學(xué)理論,。
18世紀(jì)中葉以后,,系統(tǒng)的計(jì)溫學(xué)和量熱學(xué)的建立,,使熱現(xiàn)象的研究走上實(shí)驗(yàn)科學(xué)的道路,由于各種物理現(xiàn)象的相互聯(lián)系尚未被揭示出來,,“熱質(zhì)”這一特殊的“物質(zhì)”被臆想出來,在以“將錯(cuò)就錯(cuò)”的形式發(fā)揮一定作用后最終退出歷史舞臺(tái),。
在1644年笛卡兒在《哲學(xué)原理》中就提出了運(yùn)動(dòng)不變的思想,但沒有給出具體反映這種不變性本質(zhì)的物理概念,。隨著人們對(duì)自然界認(rèn)識(shí)的不斷加深和拓廣,,逐步發(fā)現(xiàn)不同的物理現(xiàn)象之間存在著內(nèi)在的聯(lián)系。德國(guó)科學(xué)家邁耶從哲學(xué)角度首先確定了這種永恒性,,他堅(jiān)信“無不生有,,有不變無”,,通過對(duì)馬拉車運(yùn)動(dòng)過程進(jìn)行了細(xì)致地分析,,指明輪子摩擦散熱和馬做功一定有確定的比例;后來英國(guó)科學(xué)家焦耳通過大量精確和嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn),,測(cè)量出熱功當(dāng)量為4.18J/cal,,確立了建立能量轉(zhuǎn)化與守恒定律的實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ);德國(guó)科學(xué)家亥姆霍茲最終建立了能量守恒定律的數(shù)學(xué)表達(dá),。他從v=推出了mgh=1/2mv^2,并建議用1/2mv^2代替mv表示機(jī)械運(yùn)動(dòng)的強(qiáng)弱,,用來度量能量的改變。能量轉(zhuǎn)化與守恒定律的建立過程說明了正確的哲學(xué)思想,、嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)和嚴(yán)密的數(shù)學(xué)推理是自然科學(xué)認(rèn)知過程的三個(gè)基本要素,。
熱力學(xué)第一定律就是能量轉(zhuǎn)化與守恒定律在熱現(xiàn)象過程中的具體表現(xiàn)。在熱力學(xué)第一定律建立以后,,德國(guó)物理學(xué)家克勞修斯和英國(guó)物理學(xué)家開爾文通過分別對(duì)法國(guó)工程師卡諾關(guān)于理想熱機(jī)效率問題研究成果的細(xì)致分析,,各自獨(dú)立的發(fā)現(xiàn)了熱力學(xué)第二定律,并找到了反映物質(zhì)各種性質(zhì)的熱力學(xué)函數(shù),。
1850年前后,,物理學(xué)界普遍認(rèn)識(shí)到了熱現(xiàn)象和分子運(yùn)動(dòng)的聯(lián)系,但微觀結(jié)構(gòu)和分子運(yùn)動(dòng)的物理圖像仍是模糊或未知的,。憑借著對(duì)分子運(yùn)動(dòng)的假設(shè)和運(yùn)用統(tǒng)計(jì)方法,,克勞修斯正確地導(dǎo)出了氣體實(shí)驗(yàn)公式。另外,,麥克斯韋和玻爾茲曼在研究分子分布規(guī)律和平衡態(tài)方面也做出了卓有成效的工作,。后來吉布斯把玻耳茲曼和麥克斯韋所創(chuàng)立的統(tǒng)計(jì)方法推廣而發(fā)展成為系統(tǒng)的理論,將平衡態(tài)和漲落現(xiàn)象統(tǒng)一起來并結(jié)合分子動(dòng)理論一起構(gòu)成統(tǒng)計(jì)物理學(xué),。
在1900年歐洲物理年會(huì)上,,英國(guó)物理學(xué)家開爾文發(fā)表過一段非常著名的講話,其中他不僅講道“19世紀(jì)已將物理學(xué)大廈全部建成,,今后物理學(xué)家的任務(wù)就是修飾完善這座大廈了”,,而且又講道“在物理學(xué)的天空中幾乎一片晴朗,,只存在兩朵烏云?!彼傅膬啥錇踉破鋵?shí)就是邁克爾遜—莫雷測(cè)量“以太風(fēng)”實(shí)驗(yàn)和測(cè)量黑體輻射實(shí)驗(yàn)中用現(xiàn)有的經(jīng)典物理無法解釋,。后來對(duì)“以太”的測(cè)量的研究和愛因斯坦狹義相對(duì)論的建立,揭示了經(jīng)典牛頓時(shí)空觀的嚴(yán)重缺陷,;而對(duì)黑體輻射能譜分布規(guī)律的研究及對(duì)熱容量的研究,,揭示了經(jīng)典統(tǒng)計(jì)物理學(xué)理論的重大缺陷,發(fā)現(xiàn)了微觀運(yùn)動(dòng)的新特性,。1900年普朗克提出了能量量子化的假設(shè),,用這種假設(shè)成功地揭示了黑體輻射問題。與量子力學(xué)的有機(jī)結(jié)合使經(jīng)典統(tǒng)計(jì)物理學(xué)發(fā)展成為量子統(tǒng)計(jì)物理學(xué),。二十世紀(jì)五十年代以后,,非平衡態(tài)熱力學(xué)和統(tǒng)計(jì)物理學(xué)得到迅速發(fā)展,其代表人物是比利時(shí)物理學(xué)家普里高金,。
熱力學(xué)主要是從能量轉(zhuǎn)化的觀點(diǎn)來研究物質(zhì)的熱性質(zhì),,它揭示了能量從一種形式轉(zhuǎn)換為另一種形式時(shí)遵從的宏觀規(guī)律。熱力學(xué)是總結(jié)物質(zhì)的宏觀現(xiàn)象而得到的熱學(xué)理論,,不涉及物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)和微觀粒子的相互作用,。因此它是一種唯象的宏觀理論,具有高度的可靠性和普遍性,。
熱力學(xué)三定律是熱力學(xué)的基本理論,。熱力學(xué)第一定律反映了能量守恒和轉(zhuǎn)換時(shí)應(yīng)該遵從的關(guān)系,它引進(jìn)了系統(tǒng)的態(tài)函數(shù)——內(nèi)能,。熱力學(xué)第一定律也可以表述為:第一類永動(dòng)機(jī)是不可能造成的,。
熱學(xué)中一個(gè)重要的基本現(xiàn)象是趨向平衡態(tài),這是一個(gè)不可逆過程,。例如使溫度不同的兩個(gè)物體接觸,,最后到達(dá)平衡態(tài),兩物體便有相同的溫度,。但其逆過程,,即具有相同溫度的兩個(gè)物體,不會(huì)自行回到溫度不同的狀態(tài),。
這說明,,不可逆過程的初態(tài)和終態(tài)間,存在著某種物理性質(zhì)上的差異,,終態(tài)比初態(tài)具有某種優(yōu)勢(shì),。1854年克勞修斯引進(jìn)一個(gè)函數(shù)來描述這兩個(gè)狀態(tài)的差別,1865年他給此函數(shù)定名為熵。
1850年,,克勞修斯在總結(jié)了這類現(xiàn)象后指出:不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體而不引起其他變化,,這就是熱力學(xué)第二定律的克氏表述。幾乎同時(shí),,開爾文以不同的方式表述了熱力學(xué)第二定律的內(nèi)容,。
用熵的概念來表述熱力學(xué)第二定律就是:在封閉系統(tǒng)中,熱現(xiàn)象宏觀過程總是向著熵增加的方向進(jìn)行,,當(dāng)熵到達(dá)最大值時(shí),,系統(tǒng)到達(dá)平衡態(tài)。第二定律的數(shù)學(xué)表述是對(duì)過程方向性的簡(jiǎn)明表述,。
1912年能斯脫提出一個(gè)關(guān)于低溫現(xiàn)象的定律:用任何方法都不能使系統(tǒng)到達(dá)絕對(duì)零度,。此定律稱為熱力學(xué)第三定律。
熱力學(xué)的這些基本定律是以大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)為根據(jù)建立起來的,,在此基礎(chǔ)上,,又引進(jìn)了三個(gè)基本狀態(tài)函數(shù):溫度、內(nèi)能,、熵,,共同構(gòu)成了一個(gè)完整的熱力學(xué)理論體系,。此后,,為了在各種不同條件下討論系統(tǒng)狀態(tài)的熱力學(xué)特性,又引進(jìn)了一些輔助的狀態(tài)函數(shù),,如焓,、亥姆霍茲函數(shù)(自由能)、吉布斯函數(shù)等,。這會(huì)帶來運(yùn)算上的方便,,并增加對(duì)熱力學(xué)狀態(tài)某些特性的了解。
從熱力學(xué)的基本定律出發(fā),,應(yīng)用這些狀態(tài)函數(shù),,利用數(shù)學(xué)推演得到系統(tǒng)平衡態(tài)各種特性的相互聯(lián)系,是熱力學(xué)方法的基本內(nèi)容,。
熱力學(xué)理論是普遍性的理論,,對(duì)一切物質(zhì)都適用,這是它的優(yōu)點(diǎn),,但它不能對(duì)某種特殊物質(zhì)的具體性質(zhì)作出推論,。例如討論理想氣體時(shí),需要給出理想氣體的狀態(tài)方程,;討論電磁物質(zhì)時(shí),,需要補(bǔ)充電磁物質(zhì)的極化強(qiáng)度和場(chǎng)強(qiáng)的關(guān)系等。這樣才能從熱力學(xué)的一般關(guān)系中,得出某種特定物質(zhì)的具體知識(shí),。平衡態(tài)熱力學(xué)的理論已很完善,,并有廣泛的應(yīng)用。但在自然界中,,處于非平衡態(tài)的熱力學(xué)系統(tǒng)(物理的,、化學(xué)的、生物的)和不可逆的熱力學(xué)過程是大量存在的,。因此,,這方面的研究工作十分重要,并已取得一些重要的進(jìn)展,。
21世紀(jì)以來,,研究非平衡態(tài)熱力學(xué)的一種理論是在一定條件下,把非平衡態(tài)看成是數(shù)目眾多的局域平衡態(tài)的組合,,借助原有的平衡態(tài)的概念描述非平衡態(tài)的熱力學(xué)系統(tǒng),。并且根據(jù)“流”和“力”的函數(shù)關(guān)系,將非平衡態(tài)熱力學(xué)劃分為近平衡區(qū)(線性區(qū))和遠(yuǎn)離平衡區(qū)(非線性區(qū))熱力學(xué),。這種理論稱為廣義熱力學(xué),,另一種研究非平衡態(tài)熱力學(xué)的理論是理性熱力學(xué)。它是以熱力學(xué)第二定律為前提,,從一些公理出發(fā),,在連續(xù)媒質(zhì)力學(xué)中加進(jìn)熱力學(xué)概念而建立起來的理論。它對(duì)某些具體問題加以論證,,在特殊的彈性物質(zhì)的應(yīng)用中取得了一定成果,。
非平衡態(tài)熱力學(xué)領(lǐng)域提供了對(duì)不可逆過程宏觀描述的一般綱要。對(duì)非平衡態(tài)熱力學(xué)或者說對(duì)不可逆過程熱力學(xué)的研究,,涉及廣泛存在于自然界中的重要現(xiàn)象,,是正在探討的一個(gè)領(lǐng)域。如平衡態(tài)的熱力學(xué)和統(tǒng)計(jì)力學(xué)的關(guān)系一樣,,從微觀運(yùn)動(dòng)的角度研究非平衡態(tài)現(xiàn)象的理論是非平衡態(tài)統(tǒng)計(jì)力學(xué),。
熱平衡定律是否勒(Fowler)于1939年提出的,,因?yàn)樗?dú)立于熱力學(xué)第一定律,、第二定律和第三定律之外,,但又不能列在這三個(gè)定律之后,,故稱為熱力學(xué)第零定律。
在不受外界影響的情況下,,只要A和B同時(shí)與C處于熱平衡,,即使A和B沒有熱接觸,它們?nèi)蕴幱跓崞胶鉅顟B(tài),。
互為熱平衡的物體之間必存在一個(gè)相同的特征——它們的溫度是相同的,。
不僅給出了溫度的概念,而且指出了判別溫度是否相同的方法,。
熱量可以從一個(gè)物體傳遞到另一個(gè)物體,,也可以與機(jī)械能或其他能量互相轉(zhuǎn)換,但是在轉(zhuǎn)換過程中,,能量的總值保持不變,。
熱傳導(dǎo)的方向性
熱傳導(dǎo)的過程是有方向性的,這個(gè)過程可以向一個(gè)方向自發(fā)地進(jìn)行,,但是向相反的方向卻不能自發(fā)地進(jìn)行.
第二類永動(dòng)機(jī)
只有單一的熱源,,它從這個(gè)單一熱源吸收的熱量,可以全部用來做功,,而不引起其他變化.人們把這種想象中的熱機(jī)稱為第二類永動(dòng)機(jī).第二類永動(dòng)機(jī)不可能制成,,表示機(jī)械能和內(nèi)能的轉(zhuǎn)化過程具有方向性.
表述
熱力學(xué)第二定律有多種表述,下面給出常見的兩種.
克勞修斯表述:不可能使熱量由低溫物體自發(fā)的傳遞到高溫物體,,而不引起其他變化.這是按照熱傳導(dǎo)的方向性來表述的.
開爾文表述:不可能從單一熱源吸收熱量并把它全部用來做功,,而不引起其他變化.這是按照機(jī)械能與內(nèi)能轉(zhuǎn)化過程的方向性來表述的,它也可以表述為:第二類永動(dòng)機(jī)是不可能制成的.
能量耗散
能量耗散是從能量轉(zhuǎn)化的角度反映出自然界中的宏觀過程具有的方向性.
自然界物質(zhì)運(yùn)動(dòng)形式具有多樣性,除了存在如汽車,、火車的運(yùn)行,,車床飛輪的飛轉(zhuǎn),天體運(yùn)動(dòng)等一類現(xiàn)象之外,還有物質(zhì)的熱脹冷縮,、熱傳導(dǎo)、擴(kuò)散,導(dǎo)體電阻率隨溫度變化及物質(zhì)可進(jìn)行固,、液,、汽三種狀態(tài)的變化等另外一類現(xiàn)象。前者的特征是物體的空間位置發(fā)生變化,被稱為機(jī)械運(yùn)動(dòng)現(xiàn)象,,力學(xué)研究其規(guī)律;仔細(xì)分析后一類現(xiàn)象,,會(huì)發(fā)現(xiàn)存在一共同的特點(diǎn),即都與溫度有關(guān),。我們將這一類的物質(zhì)物理性質(zhì)隨溫度變化的現(xiàn)象稱為熱現(xiàn)象,。
熱現(xiàn)象的產(chǎn)生是物質(zhì)內(nèi)部大量分子無規(guī)則運(yùn)動(dòng)導(dǎo)致的.當(dāng)討論和研究熱現(xiàn)象規(guī)律時(shí),物體的整體宏觀機(jī)械運(yùn)動(dòng)已不再屬于討論的范疇,人們將目光投向物質(zhì)內(nèi)部大量分子運(yùn)動(dòng)上,。區(qū)別于機(jī)械運(yùn)動(dòng)物理概念,,人們將由大量無規(guī)則運(yùn)動(dòng)的分子所組成的宏觀物質(zhì)以熱現(xiàn)象為主要標(biāo)志的運(yùn)動(dòng)形態(tài)稱為熱運(yùn)動(dòng),。
熱現(xiàn)象是熱運(yùn)動(dòng)的宏觀表現(xiàn),熱運(yùn)動(dòng)是熱現(xiàn)象的微觀本質(zhì)。
熱運(yùn)動(dòng)不是孤立,,往往在一定條件下可向其它運(yùn)動(dòng)形態(tài)轉(zhuǎn)化,。如摩擦生熱、揮發(fā)降溫,、氣缸內(nèi)氣體吸熱對(duì)外做功,、電流通過電阻發(fā)熱和溫差電池等。因此研究熱運(yùn)動(dòng)同其它運(yùn)動(dòng)形態(tài)轉(zhuǎn)化的規(guī)律也是熱學(xué)研究的另一個(gè)重要基本內(nèi)容,。
熱學(xué)是研究物質(zhì)熱現(xiàn)象,、熱運(yùn)動(dòng)規(guī)律以及熱運(yùn)動(dòng)同其它運(yùn)動(dòng)形式之間轉(zhuǎn)化規(guī)律的一門學(xué)科。
熱學(xué)公式集合
Q=mc△T
△v=βv'△T
Q=mL
e=Q-Q'/Q
△L=αL'△T
e=T-T'/T